FISICOQUÍMICA APLICADA |

QUM300
CLASE N° 2

Tema: Gases. Concepto de calor y trabajo.

Primera ley de la termodinámica

Prof. Oscar Donoso Tauda

[email protected]
 INTEGRALES
La integral de una función f(x), que se denota por (el símbolo ∫ es una S
elongada que denota una suma)

∫ 𝑓 ( 𝑥 ) 𝑑𝑥=𝛿lim
𝑥→ 0
∑ 𝑓 (𝑥𝑖 )𝛿 𝑥
𝑎 𝑖

Una integral se interpreta como el área bajo

la curva entre dos límites de integración

𝑏
 Integral definida: ∫ 𝑓 ( 𝑥 ) 𝑑𝑥=𝐹 ( 𝑏 ) − 𝐹(𝑎)
𝑎

Integral indefinida:
∫ 𝑓 ( 𝑥) 𝑑𝑥=𝐹(𝑥)+𝐶
𝑥𝑛+1 𝑑𝑥
Integrales útiles: ∫ 𝑥 𝑑𝑥= 𝑛+1 +𝐶 ,𝑛≠ −1 ;
𝑛
∫ 𝑥 =ln ( 𝑥 ) +𝐶
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 DERIVADAS
La definición formal de una derivada, , de una función es:

𝑑𝑓 𝑓 ( 𝑥+ 𝛿 𝑥 ) − 𝑓 ( 𝑥 )
= lim
𝑑𝑥 𝛿 𝑥 → 0 𝛿𝑥

La derivada está relacionada con la

pendiente de la función. Algunas
propiedades son:

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 DERIVADAS PARCIALES
Una derivada parcial de una función de más de una variable, como es la
pendiente de la función con respecto a una de las variables, mientras
todas las demás variables se mantienen constantes

Cambio Cambio
c/r c/r

𝑑𝑓 = ( ) ( )
𝜕𝑓
𝜕𝑥 𝑦
𝑑𝑥+
𝜕𝑓
𝜕𝑦 𝑥
𝑑𝑦

Cambio
total constante constante

∂ : Derivada Parcial

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 INTRODUCCIÓN - DEFINICIONES
 Recordemos que para describir un sistema termodinámico
necesitamos especificar propiedades

Propiedades: todo atributo físico de un sistema que se pueda

medir o percibir:
• Medibles: , longitud, etc
• No medibles: color, estado de agregación, forma.

 El estado de un sistema queda descrito al indicar los valores de

sus propiedades características

Estado 1 Estado 2

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 INTRODUCCIÓN - DEFINICIONES

 Un cambio de estado tiene lugar cuando un sistema cambia los valores

de sus propiedades, a través de una trayectoria

Estado inicial Trayectoria Estado final

 La trayectoria es la serie de pasos intermedios que ocurren para

llegar desde el estado inicial al estado final

 Un proceso (termodinámico) es la forma en que se realiza un

cambio de estado
Cíclico (Estado inicial = estado final) Isocórico (
Adiabático (sin transf. de calor) Isotérmico (
Isobárico

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 TIPOS DE PROCESOS

 Isobáricos: Ocurren a presión constante

 Isocóricos: Ocurren a volumen constante

 Isotérmicos: Ocurren a temperatura constante

 Adiabáticos: Sin transferencia de calor

 Cíclicos: El estado inicial y el estado final son el mismo estado

termodinámico

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 TIPOS DE PROCESOS

 Reversible: Sistema siempre infinitesimalmente próximo al

equilibrio; un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso.
Ocurre a través de sucesivos estados de equilibrio
Durante todo el recorrido se asume que el sistema está en equilibrio
Camino puede ser recorrido en ambas direcciones

 Irreversible: Un cambio infinitesimal en las condiciones no

produce un cambio de sentido en la transformación.
Durante el recorrido algunos estados intermedios del sistema no están en
equilibrio
Camino solo puede ser recorrido en un sentido

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 8

 FUNCIONES DE ESTADO Y TRAYECTORIA
 Si una propiedad termodinámica es una función de estado, su diferencial
total debe ser una diferencial exacta

∫ 𝑑𝑧=𝑧 2 − 𝑧 1=∆ 𝑧 ; ∮ 𝑑𝑧 =0
1

Ejemplos: Energía interna, entalpía, entropía, volumen, presión, temperatura.

 Si una propiedad termodinámica es una función de trayectoria, su diferencial

debe ser inexacta:
2

∫ 𝑑𝑦=𝑦 ; ∮ 𝑑𝑦 ≠ 0
1

Ejemplos: Calor y trabajo

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 TRABAJO
 Trabajo es una propiedad fundamental, definida (en mecánica clásica)
como el producto escalar entre la fuerza y el desplazamiento

𝑤=⃗ 𝑥 =|⃗
𝐹 ∙⃗ 𝐹|∙|⃗
𝑥|∙ cos 𝜃

⃗
𝐹
𝜃 ⃗𝑥
𝑚 𝑚
Inicio final

 El trabajo involucra la acción de una fuerza y su consecuencia (movimiento,

cambio de área, cambio de volumen). Es energía dirigida a realizar una
acción especifica

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 TRABAJO
 Hay varias formas de trabajo, resumidas en la siguiente tabla:

 En este curso, veremos trabajo involucrado en el cambio de

volumen, llamado trabajo de expansión/compresión

Unidades:
 : Energía (J, cal)

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 TRABAJO
 Consideremos un gas encerrado en un cilindro con un émbolo sin
fricción a

h1

h2

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 TRABAJO
 Consideremos un gas encerrado en un cilindro con un émbolo sin
fricción a

h1

h2

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 TRABAJO REVERSIBLE
 Supongamos que ahora la masa está
𝑃 atm
compuestas por pequeñas masas diferenciales
 Inicialmente la presión interna
𝑃¿  Si se saca una masa , , es decir, , el gas se
expande ligeramente hasta que
 Si se repite ese procedimiento, el proceso se
realiza en infinitas etapas diferenciales hasta que

 En términos diferenciales, podemos escribir al trabajo de expansión y

compresión como:

𝑉2 𝑉2 𝑑𝑃𝑑𝑉 ≈ 0 𝑉2

⏞ 𝑤=− ∫ 𝑃 ¿ d 𝑉 ¿
𝑤=−∫ 𝑃 ext d 𝑉 ⇒𝑤=−∫ (𝑃¿¿¿− 𝑑𝑃 )d𝑉 ⇒
𝑉1 𝑉1 𝑉1

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 APLICACIÓN – GASES IDEALES EN
PROCESO REVERSIBLE

𝑉2

 𝑤=−∫ 𝑃 ¿ d 𝑉 𝑃𝑉 =𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝑃=
𝑛𝑅𝑇
𝑉
𝑉1

Para un proceso isotérmico que involucre gases

ideales:

𝑉2 𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 1
𝑤=−∫ 𝑃 ¿ d 𝑉 =−∫ d 𝑉 =− 𝑛𝑅𝑇 ∫ d 𝑉
𝑉 1 𝑉
𝑉 1 𝑉
𝑉 1

( ) ( )
𝑉2
1 𝑉2 𝑃2
𝑤=−𝑛𝑅𝑇 ∫ d𝑉 =−𝑛𝑅𝑇 ln (𝑉 )|⇒ 𝑤=− 𝑛𝑅𝑇 ln =𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉
𝑉 1
𝑉1 𝑃1

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 TRABAJO

 En términos integrales, podemos escribir al trabajo de expansión y

compresión como:
𝑉2

𝑤=−∫ 𝑃 d 𝑉
𝑉1

 Hay que tener presente el convenio de signos:

SISTEMA

compresión expansión

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 TRABAJO
 El trabajo tiene las siguientes características:
 Se manifiesta solamente en la frontera del sistema

 El trabajo solo aparece durante un cambio de estado

 El trabajo corresponde a una forma de transferencia de

energía

 El trabajo se manifiesta por un efecto en los alrededores

 El trabajo depende de la trayectoria seguida. Es una función

de trayectoria
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 EJERCICIO
0,850 mol de un gas ideal, se encuentran en un cilindro con pistón con
una Pi = 15,0 atm y a 300 K. El gas se expande forma isotérmica hasta una
Pf = 1,0 atm. Calcule el w realizado si la expansión es:
a) Contra Pext = 0
b) Contra una Pext = 1 atm (constante).
c) reversible

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 REPRESENTACIÓN GRÁFICA

𝑤irrev =−1,98 kJ 𝑤rev =− 5 ,75 kJ

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 CALOR
 Corresponde a la transferencia de energía (térmica) entre dos cuerpos
que se encuentran a diferentes temperatura

calor

 La cantidad de calor transferido y absorbido es proporcional al

cambio de temperatura, , y a una constante de proporcionalidad
llamada capacidad calorífica

⟹ calor cedido por 1 𝑞1 +𝑞2 =0

⟹ calor absorbido por 2

* Sin cambios de fases ni reacciones químicas

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 CALOR

 En términos diferenciales e integrales:

𝑇2
Unidades:
𝑑 𝑞𝑝 =𝑚∙𝑐 𝑝 𝑑𝑇 ⟹𝑞 𝑝 =∫ 𝑚∙𝑐 𝑝 𝑑𝑇  : Energía (J, cal)
 : J g −1 K−1 o cal g −1 K−1
𝑇1

Donde se define:

𝐶 𝑝 =𝑚 ∙ 𝑐𝑝 es la capacidad calorífica, es la capacidad

calorífica especifica

𝑑 𝑞𝑝 corresponde al cambio de calor a presión

𝐶𝑝= constante involucrado en el aumento unitario de
𝑑𝑇
temperatura

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 CALOR
 Convenio de signos para el calor:

SISTEMA

absorción libera

 El calor es negativo cuando ha fluido desde el sistema al

entorno
 Mientras que el calor es positivo cuando ha fluido desde el
entorno al sistema

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 CALOR
 El calor tiene las siguientes características:
 Se manifiesta solamente en la frontera del sistema

 El calor solo aparece durante un cambio de estado

 El calor corresponde a una forma de transferencia de energía

 El calor se manifiesta por un efecto en los alrededores

 El calor depende de la trayectoria seguida. Es una función de

trayectoria

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 ENERGÍA
 Se define energía como la capacidad del sistema para realizar un
trabajo o transferir calor al entorno. Se manifiesta de diversas formas

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 ENERGÍA

 La energía es una entidad física conservada, por lo cual no se crea

solamente sufre transformaciones entre sus diversas manifestaciones:

Epotencial (H2O) → Ecinética (H2O) → Emecánica (turbina) → Eelectrica(generador) → Eeléctrica

(tendido eléctrico) → hogares (energía térmica, radiante, mecánica, etc)

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 ENERGÍA – PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
 Establece que la energía del universo (un sistema aislado) es
contante. No se puede crear energía ni tampoco destruir.

𝐸 universo = 𝐸 sistema + 𝐸 alrededores =Constante

 Si ocurre un cambio de energía entre sistema y entorno, uno es

el inverso del otro a fin de cumplir esta ley

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 ENERGÍA INTERNA
 La energía de un sistema , puede tener diversos orígenes, en general
tres son los más comunes; Energía cinética , energía potencial y
energía interna :

𝐸=𝑉 + 𝐾 +𝑈

 La energía interna tiene un origen microscópico, corresponde a los

movimientos rotacionales, vibracionales, traslaciones, electrónicos e
interacciones intermoleculares de la materia. Si

𝐸=𝑉 + 𝐾 +𝑈 ⟹ 𝐸=𝑈

 La energía interna tiene las siguientes propiedades:

 Es una propiedad extensiva:

 Es función de la temperatura y el volumen
 Es una función de estado

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 ENERGÍA INTERNA

 Existen dos mecanismos para provocar un cambio de energía interna

en un sistema cerrado: Intercambiar calor y trabajo:

∆ 𝑈 =𝑈 2 −𝑈 1 =𝑞+𝑤

 Infinitesimalmente:
𝑑𝑈 =𝑑𝑞+𝑑𝑤

 Como , se puede escribir:

𝑑𝑈 = ( )𝜕𝑈
𝜕𝑇 𝑉
𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝑈
𝜕𝑉 𝑇

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 ENERGÍA INTERNA
 Entonces:

𝑑𝑈 =
𝜕𝑈
𝜕𝑇 ( ) 𝑉
( ) 𝑑𝑉
𝑑𝑇 +
𝜕𝑈
𝜕𝑉 𝑇
𝑑𝑈 =𝑑𝑞− 𝑃𝑑𝑉

En un proceso a , se tiene que , entonces ambas expresiones quedan

( ) ( )
𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝑑 𝑞𝑣
𝑑 𝑞𝑣 = 𝑑𝑇 ⟹ = ≡ 𝐶𝑣
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝑑𝑇

 es la capacidad calorífica del sistema a cte. Esta ecuación identifica a la

derivada parcial con una cantidad más fácil de medir.
𝑇2

ⅆ 𝑈=𝐶 𝑣 ⅆ𝑇 ⟹ Δ𝑈 =∫ 𝐶 𝑣 ⅆ 𝑇 ⟹ Δ𝑈=𝐶 𝑣 Δ𝑇
𝑇1

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 ENERGÍA INTERNA

 El cambio de energía interna a volumen constante corresponde

al calor intercambiado entre el sistema y el entorno:

𝑑𝑈 =𝑑 𝑞 𝑣 ; ∆ 𝑈 =𝑞 𝑣

 Un aumento de temperatura, provoca un aumento de la energía

interna pues involucra una transferencia de calor al sistema.

 Una disminución de temperatura, provoca una disminución de la

energía interna pues involucra una transferencia de calor desde
sistema hacia el entorno

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 EJEMPLO
Calcule la y para la transformación de 1,50 mol de helio a volumen
constante desde 25°C a 45°C.

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 ENTALPÍA
 Supongamos un proceso a
presión constante:
𝑑𝑈 =𝑑 𝑞 𝑝 − 𝑃𝑑𝑉
2 2 2

∫ 𝑑𝑈=∫ 𝑑𝑞𝑝 −∫ 𝑃𝑑𝑉

1 1 1
𝑈 2 − 𝑈 1 =𝑞𝑝 − 𝑃 ( 𝑉 2 −𝑉 1 )
𝑞𝑝 =( 𝑈 2 +𝑃 𝑉 2) −(𝑈 1+ 𝑃 𝑉 1)
𝑞𝑝 =𝐻 2 − 𝐻 1=Δ 𝐻
 Se define a la entalpía como , el cambio de entalpía se interpreta
como el calor intercambiado a presión constante

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 ENTALPÍA
 La entalpía puede representarse como una función de la temperatura
y la presión:

𝑑𝐻 = ( )
𝜕𝐻
𝜕𝑇 𝑃
𝑑𝑇 +
𝜕𝐻
𝜕𝑃 ( ) 𝑑𝑃 𝑇

a presión constante

( ) ( ) ( )
0
𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻= 𝑑𝑇 + 𝑑 𝑃 ⇒ 𝑑𝑞 𝑝 =𝑑𝐻= 𝑑𝑇
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
se define la capacidad calorífica a presión constante como:

( )
𝑑 𝑞𝑝 𝜕𝐻
𝐶𝑝= =
𝑑𝑇 𝜕𝑇 𝑃
𝑇2

Entonces: ⅆ 𝐻=𝐶 𝑝 ⅆ 𝑇 ⟹ Δ 𝐻=∫ 𝐶 𝑝 ⅆ𝑇 ⟹ Δ 𝐻=𝐶 𝑝 Δ𝑇

𝑇1

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 ENTALPÍA
 La entalpía es una función de estado. No depende de la trayectoria,
solamente de los estados inicial y final
2 2

∫ 𝑑𝐻=∆ 𝐻 ; ∮ 𝑑𝐻=0
1 1

 La entalpía se interpreta como el calor transferido a presión constante.

Dos tipos:

𝑇2
Transferencia de calor
∆ 𝐻 =∫ 𝐶 𝑃 𝑑𝑇
Calor
producto de una diferencia
Sensible de temperatura
𝑇1

Calor Cantidad de calor Valor experimental,

latente transferida en virtud de un específico para el
cambio de fase a ( y ctes) cambio de fase

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 ENTALPÍA

 La entalpía es una función de estado. No depende de la trayectoria,

solamente de los estados inicial y final

2 2

∫ 𝑑𝐻=∆ 𝐻 ; ∮ 𝑑𝐻=0
1 1

 Criterio de signos:

SISTEMA

endotermico exotermico

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 ENTALPÍA Y ENERGÍA INTERNA EN GASES
IDEALES
 Para gases ideales, no hay interacciones moleculares, lo cual implica
que la energía interna y entalpía son solamente funciones de la
temperatura es decir:

( ) ( ) ( )
0
𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑 𝑈= 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 ⇒ 𝑑𝑈= 𝑑𝑇 =𝐶 𝑣 𝑑𝑇
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉

( ) ( ) ( )
0
𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻= 𝑑𝑇 + 𝑑 𝑃 ⇒ 𝑑𝐻= 𝑑𝑇 =𝐶 𝑝 𝑑𝑇
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃

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 ENTALPÍA Y ENERGÍA INTERNA EN GASES
IDEALES
𝑇2 𝑇2

𝑑 𝑈=𝐶 𝑣 𝑑𝑇 ⟹∆𝑈=∫ 𝐶 𝑣 𝑑𝑇 𝑑 𝐻=𝐶 𝑝 𝑑𝑇 ⟹∆ 𝐻=∫ 𝐶 𝑝 𝑑𝑇

𝑇1 𝑇1

 Un gas ideal que cumple: y se denomina gas perfecto

 Los cálculos más típicos son (ver más detalles en sec. 2.9 del texto
guía)

Isotérmico ⟹ ;

Isobárico ⟹

Isocórico ⟹

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 CAPACIDADES CALORÍFICAS
 Las capacidades caloríficas indican el calor involucrado en el cambio
unitario de temperatura, a presión o volumen constante

𝐶𝑝=
𝜕𝐻
𝜕𝑇( ) 𝑃
; 𝐶𝑣=
𝜕𝑈
𝜕𝑇 ( ) 𝑉

 Son propiedades extensivas. Pueden expresarse en dependencia molar

o másica:

𝐶 𝑝 =𝑛 𝐶 𝑝 ,𝑚 =𝑚 𝑐𝑝 ; 𝐶 𝑣 =𝑛 𝐶 𝑣 ,𝑚 =𝑚 𝑐 𝑣
Donde es la capacidad calorífica molar a presión constante y es la
capacidad calorífica específica a presión constante. Ambas son intensivas
Unidades:
 : J g −1 K−1 o cal g −1 K−1
 J mol −1 K−1 o cal mol −1 K−1

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 CAPACIDADES CALORÍFICAS
 Para gases ideales, las capacidades caloríficas están relacionadas por
la expresión:
𝐶𝑝, 𝑚
𝐶 𝑝 ,𝑚 −𝐶 𝑣 , 𝑚=𝑅 ; 𝛾=
𝐶 𝑣 ,𝑚
 Existen valores universales para distintos gases ideales:

Gas ideal monoatómico

3 5
𝐶 𝑣 , 𝑚= 𝑅 ; 𝐶 𝑝 ,𝑚 = 𝑅
2 2
Gas ideal diatómico
5 7 Valores de :
𝐶 𝑣 , 𝑚= 𝑅 ; 𝐶 𝑝 ,𝑚 = 𝑅
2 2
Para sólidos y líquidos en general se cumple que:
𝐶 𝑣 ,𝑚 ≈ 𝐶 𝑝 , 𝑚

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 39

 EJERCICIO
Calcule el valor de y , en cal, si 1,5 mol de un gas perfecto con
independiente de la temperatura, experimentan:
a) una expansión reversible a presión constante de 0,800 bar desde un
volumen de 10,0 dm3 hasta un volumen de 20 dm3.
b) un calentamiento reversible en el que la presión varía de 0,300 bar a
0,600 bar mientras el volumen permanece constante e igual a 20,0
dm3
Datos: R = 1,987 cal mol −1 K−1 = 0,082 atm dm3 mol −1 K −1 ; 1 bar = 1 atm

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 40

 EJERCICIO
Calcule el valor de y , en cal, si 1,5 mol de un gas perfecto con independiente de la temperatura,
experimentan:
a) una expansión reversible a presión constante de 0,800 bar desde un volumen de 10,0 dm 3 hasta un
volumen de 20 dm3.

Datos: R = 1,987 cal mol −1 K−1 = 0,082 atm dm3 mol −1 K −1 ; 1 bar = 1 atm
𝑃𝑉1 0,800 atm ∙10,0 d m
3
𝑃 𝑉 1=𝑛𝑅 𝑇 1 →𝑇 1= = → 𝑇 1=65,0 K
𝑛𝑅 atm dm 3
1,5 mol ∙ 0,082
mol K
𝑉1 𝑉2 𝑉2 𝑉2 20,0 d m
3
= →𝑇 2= 𝑇 → 𝑇2= 𝑇 = 65,0 K → 𝑇 2=130 𝐾
𝑇1 𝑇2 𝑉1 1 𝑉 1 1 10,0 d m 3
cal
a) ∆ 𝑈 =𝑛∙ 𝐶 𝑣 , 𝑚 ∙ ∆ 𝑇 =1,5 mol ∙ 4 ∙1,987 ∙ ( 130,0 −65,0 ) K → ∆ 𝑈 =775 cal
mol K
cal
∆ 𝐻 =𝑛 ∙ 𝐶 𝑝, 𝑚 ∙ ∆ 𝑇 =1,5 mol ∙5 ∙ 1,987 ∙ (130,0 − 65,0 ) K → ∆ 𝐻=969 cal
mol K

𝑞𝑝 =∆ 𝐻=969cal  𝑞𝑝 =(775+194)=969 cal   Comprobación con 1ra ley

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 41

 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE
 En un proceso adiabático no hay transferencia de calor:

𝑑 𝑈 = 𝑑 𝑞0 + 𝑑𝑤
Si solo hay trabajo de expansión/compresión y trabajamos con un
gas ideal es posible demostrar que:

( )( )
𝛾 −1
𝑇2 𝑉1 Ecuación de estado para
= gas ideal en proceso
𝑇1 𝑉2 adiabático reversible

𝑃1 𝑉 1 𝑃2 𝑉 2 𝑇2 𝑃2𝑉 2 𝛾 𝛾
𝑇1
=
𝑇2
=
𝑇1 𝑃1𝑉 1 𝑃 1 𝑉 =𝑃 2 𝑉
1 2

( ) ( )
𝛾 𝛾 −1
𝑃1 𝑉 1 𝑃2 𝑉 2 𝑉 1 𝑃2 𝑇1 𝑇2 𝑃2
= = =
𝑇1 𝑇2 𝑉 2 𝑃1𝑇 2 𝑇1 𝑃1

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 42

 PROCESO ADIABÁTICO REVERSIBLE GAS
IDEAL
 Una expansión adiabático
reversible se puede interpretar
como un proceso en dos etapas:
1. Proceso isotérmico reversible
( constante, )
2. Proceso isocórico reversible

Por ello el cambio de energía interna

es simplemente:

 en una expansión isotérmica, la

energía fluye hacia el sistema en
forma de calor y mantiene la
temperatura constante; como
resultado, la presión no cae tanto
como en una expansión adiabática.

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 43

 EJEMPLO
Una muestra que consta de 1,5 mol de moléculas de gas perfecto con J mol−1 K−1
está inicialmente a 4,25 atm y 300 K. Sufre una expansión adiabática reversible
hasta que su presión alcanza 2,50 atm. Calcule el volumen y la temperatura
finales y el trabajo realizado.

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 44

 EJEMPLO
Una muestra que consta de 1,5 mol de moléculas de gas perfecto con J K −1mol-1 está inicialmente a 4,25 atm
y 300 K. Sufre una expansión adiabática reversible hasta que su presión alcanza 2,50 atm. Calcule el
volumen y la temperatura finales y el trabajo realizado.

𝑞=0 → ∆ 𝑈=𝑤

𝐶 𝑝 , 𝑚 29,1
𝛾= = =1,4
𝐶 𝑣 ,𝑚 20,8

𝑤=−1310 J

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 45

 EJEMPLO
0,850 moles de un gas monoatómico ideal inicialmente a una presión de
15,0 atm y 300 K, se somete a una expansión hasta que su presión final es
de 1,00 atm. Calcule el trabajo realizado si la expansión se realiza de forma
adiabática irreversible contra una presión de 1,00 atm.

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 46

 CAMBIOS DE FASE REVERSIBLES
Un cambio de fase (sólido, liquido, gas) para cualquier sustancia ocurre a presión y
temperatura constantes. Dos cambios de fases ampliamente estudiados es la fusión
y vaporización

Calor molar de fusión es la energía requerida para fundir 1 mol de sustancia

sólida, es por tanto un calor latente. Es una propiedad intensiva y se determina
experimentalmente

1 atm
H2O(s) H2O(l)
0°C 0°C
CALOR
LATENTE

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 47

 CAMBIOS DE FASE REVERSIBLES
Un cambio de fase (sólido, liquido, gas) para cualquier sustancia ocurre a presión y
temperatura constantes. Dos cambios de fases ampliamente estudiados es la fusión
y vaporización

Calor molar de vaporización es la energía requerida para vaporizar 1 mol de

sustancia líquida, es por tanto un calor latente. Es una propiedad intensiva y se
determina experimentalmente

1 atm
H2O(l) H2O(g)
100°C 100°C
CALOR
LATENTE

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 48

 CURVA DE CALENTAMIENTO

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 49

 EJERCICIO
Calcular ∆H para la transformación de 10 gramos de hielo inicialmente a 0°C y 1 atm hasta
vapor de agua a 100°C y 1 atm.

∆H(fusión) = 80 calg-1 Cp(líquido)= 1 cal g-1°C-1 ∆H(vaporización) = 540 calg-1

Calentamiento reversible a
1 atm 1 atm
H2O(s) H2O(l) P cte. (1 atm) H2O(l) H2O(v)
0°C 0°C 100°C 100°C
CALOR CALOR CALOR
LATENTE SENSIBLE LATENTE

∆ 𝐻 ( 𝑎 )=∆ 𝐻 𝑓𝑢𝑠𝑖 ó 𝑛 ∗ 𝑚=80 ( )

𝑐𝑎𝑙
𝑔
∗ 10 ( 𝑔 )=800 (𝑐𝑎𝑙)

∆ 𝐻 ( 𝑏 ) =𝑚 ∗𝐶𝑝 ∗ ∆ 𝑇 =10 ( 𝑔 ) ∗ 1 ( ) 𝑐𝑎𝑙

𝑔° 𝐶
∗ ( 100 −0 )( ° 𝐶 ) =1000(𝑐𝑎𝑙 )

∗ 𝑚=540 (
𝑔 )
𝑐𝑎𝑙
∆ 𝐻 ( 𝑐 )=∆ 𝐻 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖 ó 𝑛 ∗ 10 ( 𝑔 )=5400( 𝑐𝑎𝑙)

∆ 𝑯 ( 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 ) =∆ 𝑯 ( 𝒂 )+ ∆ 𝑯 ( 𝒃 ) +∆ 𝑯 ( 𝒄 ) =𝟕𝟐𝟎𝟎 (𝒄𝒂𝒍)

SEMESTRE 2022-10 FISICOQUÍMICA APLICADA | QUIM 300 50

 SUGERENCIAS DE ESTUDIO
 Guía N° 1 y 2 del manual de ejercicios de la asignatura
 Lectura de la sección 1.9, Capítulo 1 del texto guía.
 Lectura del Capítulo N°1 del texto Guía
 Lectura del Capítulo 2 del texto guía. Muy interesante sección 2.9 de
resumen de cálculos y sección 2.12 que da consejos para resolver
problemas

Complemento. Cap. 6 y 7
Castellan, Cap. 2 Atkins.

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