EQUILIBRIO QUIMICO

Dr. Edson Yupanqui Torres

REACCIONES REVERSIBLES
• En la reacción dada, las dos reacciones evolucionan de
modo tal que sus velocidades se igualan,
estableciéndose un equilibrio químico.
• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

• En una reacción reversible, la reacción ocurre

simultáneamente en ambas direcciones.
• Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
• En principio, casi todas las reacciones son reversibles
en cierta medida.
 EQUILIBRIO QUIMICO
El equilibrio químico es un estado de un sistema reaccionante en el que
no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo, a pesar de
que siguen reaccionando entre si las sustancias presentes. Es decir, el
equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas
que tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.
Si tenemos la reacción:

vd
aA + bB cC + dD
vi

vd = Velocidad directa (de formación de productos)

vi = Velocidad inversa (de descomposición de los productos)

Cuando ambas velocidad se igualan a una determinada

temperatura (vd = vi) , entonces, el sistema está en equilibrio.
El equilibrio químico es un estado dinámico.
Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord – 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un químico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. Junto a su
amigo, el también químico y
matemático Cato Guldberg,
Waage descubrió y desarrolló la
ley de acción de masas entre los
años 1864 y 1879.
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Guldberg y Waage en 1864, encontraron experimentalmente la ley que

relaciona las concentraciones de los reactivos y productos en el
equilibrio con una magnitud, que se denominó “constante de
equilibrio”
LEY DE ACCION DE MASAS
“La velocidad de una reacción química a temperatura constante
es directamente proporcional al producto de las masas activas
(concentraciones) de las sustancias reaccionantes, elevadas
como exponente al coeficiente estequiométrico”

Si tenemos un equilibrio de la forma:

vd
aA + bB cC + dD
vi
La velocidad directa es:
vd α [A]a[B]b vd = kd [A]a[B]b

La velocidad inversa es:

vi α [C]c[D]d vi = ki [C]c[D]d
 kd y ki = Constantes de velocidad específica directa e inversa
En el equilibrio: vd = vi

kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

kd C  D  kd
c d
 si:  Kc
ki Aa B b ki

Entonces:
Kc 
C  D 
c d ECUACIÓN GENERAL DE
EQUILIBRIO
Aa B b
Kc = Constante de equilibrio a una temperatura dada o isoterma de rx.
La magnitud: Kc indica la proporción entre reactivos y productos en el equilibrio
químico, así:
. Si Kc >1, en el equilibrio la mayoría de los reactivos se han convertido en productos
. Si Kc = 1, en el equilibrio existen cantidades iguales de reactivos y productos.
. Si Kc <1, indica que la mayoría de reactivos queda sin reaccionar, o sea se forman poco
producto.
Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 ↔ 2 HI)
 Variación de la concentración con el
tiempo
(H2 + I2 ↔ 2 HI)
[I2]i Cinética química Equilibrio químico
[HI]eq
Concentraciones (mol/l)

[H2]i

[I2]eq

[H2]eq
[HI]i
Tiempo (s)
N2(g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3(g) (Directa)

2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g) (Inversa)

Directa Inversa
 Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g)
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

2
• a) K c  [ NO ] • c)
2
K c  [CO2 ]
[N2O4 ]

2
• b) K  [ NOCl ] • d)
c
K c  [CO2 ]  [H2O ]
[NO ]2  [Cl 2 ]
Henry Louis Le Châtelier
Nace en París, Francia, el 8
de octubre de 1859. Muere
en Miribel-les-Échelles,
Francia, el 17 de septiembre
de 1936). Fue un famoso
químico francés. Es
conocido por su Principio de
los Equilibrios Químicos,
mejor conocido como
Principio de Le Châtelier
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER Y FACTORES
QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO
Enunciado del Principio de Le Chatelier:

“Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores

que influyen en el equilibrio (temperatura, presión o
concentración), el sistema evolucionará de forma que se
desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha
variación”

Los factores que modifican el equilibrio en un proceso químico son: la

temperatura, la presión-volumen y las concentraciones. Esto
significa, que si en una reacción química en equilibrio se modifican
los factores mencionados, la reacción evolucionará en uno u otro
sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Esto se utiliza para aumentar el rendimiento de un proceso químico
deseado o, por el contrario, disminuirlo si es una reacción
indeseable.
La influencia de los tres factores señalados se puede predecir de una
manera cualitativa por el “Principio de Le Chatelier”,
 EFECTO DE LA TEMPERATURA
Es la única variable que, además de influir en el equilibrio, modifica el valor de
su constante.
Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema,
siguiendo el principio de Le Chatelier, se opone a ese aumento de energía
calorífica desplazándose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el
sentido que marca la reacción endotérmica.
Ejemplo:
En la reacción de formación del amoniaco, ¿cómo influirá un aumento de
temperatura en el rendimiento de la misma?.
Para una reacción exotérmica:

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ∆H = - 46 KJ/mol

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) + Calor (46KJ/mol)

Cuando aumenta la temperatura, el sistema evoluciona hacia la izquierda en el

sentido en que la reacción se hace endotérmica, es decir, se produce
menos NH3. El valor de la constante de equilibrio disminuye a medida que
aumenta la temperatura., es decir, el porcentaje de producto disminuye.
Cuando disminuye la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la formación
del producto, es decir, aumenta el porcentaje de productos.
 Para una reacción endotérmica

N2O4 (g)  Calor  2 NO2 (g)

Aumenta T

Cuando aumenta la temperatura, aumenta el % de producto

Cuando disminuye la temperatura, disminuye el % de producto
 EFECTO DE LA PRESION
La variación de la presión en un equilibrio químico influye solo en
sistemas gaseosos cuando ∆n ≠ 0 (variación en el número de
moles), si ∆n = 0, no influye la variación de la presión o de volumen.
Si aumenta la presión, el sistema se desplazará hacia donde exista el
menor número de moles gaseosos (según la estequiometría de la
reacción) para así contrarrestar el efecto de disminución del
volumen y viceversa (P α 1/V).
Ejemplo
En la reacción de formación del amoniaco. ¿Cómo influirá un aumento
de presión en el rendimiento de la misma?. En esta rx (∆n˂0)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Según el principio de Le Chatelier, al aumentar la presión total

disminuye el volumen, y el equilibrio se desplazará hacia donde el
número de moles sea menor.
En nuestro caso, hacia la derecha, porque en ese lado hay 2 moles,
frente a los 4 de la izquierda.
Entonces un aumento de presión favorecerá la obtención del NH3
aumentando su rendimiento (aumenta el % de producto)
Una disminución de la presión en la rx, el equilibrio se desplaza a la
izquierda, por tanto, disminuye el % de producto.
 Cuando ∆n < 0

• Un aumento en la presión externa hace evolucionar al sistema en la

dirección del menor número de moles de gas. Una disminución lo
hace reaccionar hacia donde existen mayor cantidad de moles.
• Un aumento en la presión del siguiente sistema:

CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, donde solo

hay 2 moles de gas, por tanto, aumenta el % de productos.

. Una disminución en la presión del sistema, obliga a que el sistema se

desplace hacia la izquierda donde hay 4 moles de gas, por tanto,
disminuye el % de productos.
CO(g) + 3 H2(g) ↔ CH4(g) + H2O(g)
 Cuando: ∆n > 0
2 NH3(g) ↔ N2(g) + 3 H2(g)

¿Qué esperaría en este caso?

a) Cuando la presión aumenta
b) Cuando la presión disminuye
Cuando: ∆n = 0
¿Qué esperaría en este caso?
H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g) a) Cuando la presión aumenta
b) Cuando la presión disminuye
 EFECTO DE LAS CONCENTRACIONES
La variación de la concentración de cualquiera de las especies que
intervienen en el equilibrio de una reaccion no afecta en absoluto al
valor de la constante de equilibrio, no obstante, el valor de las
concentraciones de las restantes especies en el equilibrio si se
modifica.
En la reacción:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)

Kc 
NH 3 
2

N 2 H 2 3
Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo,
hará que el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más
NH3, con el fin de que Kc siga permaneciendo constante (aumenta el %
de producto).
Cuando se agrega NH3, el equilibrio se desplaza a la izquierda
(disminuye el % de producto).
El agregado de reactante(s), hace que el equilibrio se desplace hacia la
derecha, por tanto, aumenta el % de producto.
 RESUMEN DE LAS VARIACIONES EN EL
EQUILIBRIO QUÍMICO
• ∆T > 0 (Exotérmicos) ← (disminuye el % de productos)
• ∆T > 0 (Endotérmicos) → (aumenta el % de productos)
• ∆T < 0 (Exotérmicos) → (aumenta el % de productos)
• ∆T < 0 (Endotérmicos) ← (disminuye el % de productos)
• ∆p > 0 (Equilibrio va hacia donde hay menos nº moles de gases).
• ∆p < 0 (Equilibrio va hacia donde hay más nº moles de gases).
• ∆p > 0
• ∆p < 0 Cdo: ∆n = 0, el cambio de presión no influye en el equilibrio qco

• ∆[reactivos] > 0 → (aumenta el % de productos)

• ∆[reactivos] < 0 ← (disminuye el % de productos)
• ∆[productos] > 0 ← (disminuye el % de productos)
• ∆[productos] < 0 → (aumenta el % de productos)
 Ejemplo:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)
¿Qué sucederá si se elimina el vapor de agua en la
reacción anterior?

Keq 
CH4 x H2O
COx H2 

Keq; el equilibrio se desplaza hacia la derecha (aumenta

el % de productos)
 INFLUENCIA DEL CAMBIO DE TEMPERATURA, PRESIÓN Y
CONCENTRACIÓN EN REACCIONES QUÍMICAS

1. En cada uno de los equilibrios siguientes predecir cualitativamente el efecto al

disminuir la presión total sobre el porcentaje de los productos presentes en el
equilibrio:
A. 2 H2O (g) ↔ 2 H2(g) + O2(g)
B. H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr(g)
C. 2 NO2(g) ↔ N2O4(g)
D. AgNO3(ac) + NaCl(ac) ↔ AgCl(s) + NaNO3(ac)

2. Indicar el efecto que tendría un aumento en la temperatura sobre el porcentaje de

productos presentes en el equilibrio de las siguientes reacciones:
A. 2 H2(g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g) + calor
B. 2 SO3(g) + calor ↔ 2 SO2(g) + O2(g)
C. 2HI(g) + calor ↔ H2(g) + I2(g)
3. Indicar el efecto que tendría el aumento continuo de uno de los reactantes sobre el
porcentaje de productos presentes en el equilibrio en las siguientes reacciones:
A. CO(g) + Cl2(g) ↔ COCl2(g)
B. H2(g) + Cl2(g) ↔ 2 HCl (g)
C. PCl5(g) ↔ PCl3 (g) + Cl2(g)
 EQUILIBRIO GASEOSO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kp)
• En las reacciones en que intervengan gases es
mas sencillo medir presiones parciales (p) que
concentraciones:
•
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

• y se observa la constancia de Kp viene definida

por:
c d
p  p
KP  C
a
D
b
p  p A B
Si:

pA = XA . P pA = [A] RT
 RELACION ENTRE Kc y KP

• Vemos que KP puede depender de la

temperatura siempre que haya un cambio
en el nº de moles de gases
pcc · pDd Cc (RT)c · Dd (RT)d
Kp = ———— = ——————————
pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b
n
K P  KC  (RT )

donde: n = (nproductos – nreactivos)

 RELACION ENTRE Kc y KP

En la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)
p2(SO3)
Kp = ———————
p2(SO2) · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T , se obtiene:
n
p =  RT = [ ] RT
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = Kc · (RT)–1
SO22 (RT)2 · O2 (RT)
 RELACIONES ENTRE Kp y Kx
Ecuación general:
aA(g) + bB(g) dD(g) + eE(g)
Sabemos:
pA = X A P p B = XB P pD = XD P pE = XE P } (1)

KX = (2) y Kp = (3)

Reemplazando (1) en (3):

Kp= entonces: Kp =

Entonces, se tiene:
Kp = KX . P∆n (4)

Si: ∆n = (n Productos – nReactantes)

Cdo: ∆n = 0, entonces: Kc = Kp = Kx
 CRITERIOS PARA REPRESENTAR “K”

• Los líquidos y sólidos puros no se incluyen en la fórmula

de la constante de equilibrio.
• Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva “K”, será
el inverso del valor anterior: K = 1/K*.
• El valor de la “K” de toda ecuación que se amplifique por
un número, cambiará la potencia del número por el cuál
se amplificó.
• Si una reacción se realiza en etapas sucesivas, la “K” de
la reacción global corresponde a la multiplicación de las
“K” de todas las etapas: K1 x K2 = K.
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO “K”
Y COCIENTE DE REACCIÓN “Q”
(PREDICCIÓN DEL SENTIDO DE UNA REACCIÓN)
Ecuación química general:
aA + bB
Constante de equilibrio “K” Cociente de reacción “Q”
Kc = Q=
Predicción del sentido de la reacción:
Q > K , entonces: ←
Q ˂ K , entonces: →
Q = K, entonces: Equilibrio

“Q” tiene la misma fórmula que Kc, pero sus concentraciones

no son de equilibrio, sino concentraciones iniciales.
 Ejercicio:
Kc tiene el valor 0,86 para la reacción en fase gaseosa:
H2 + I2 ↔ 2 HI
¿Hacia dónde se desplaza la reacción si se tiene las
siguientes concentraciones iniciales:
[H2]i = 0,4 M, [I2]i = 0,6 M y [HI]i = 1,25 M?
SOLUCION: Aplicando el criterio del cociente de reacción, Q:

HIeq
2

Kc  0,86 
H 2 eq x I2 eq
 HI i
2
(1,25) 2
 Q  =  6,5
 H 2i x  I 2i (0,4)x(0,6)

Como Q > Kc, la reacción tiende hacia los

reactantes
 IMPORTANCIA EN PROCESOS
INDUSTRIALES.
• Es muy importante en la industria el saber qué
condiciones favorecen el desplazamiento de un
equilibrio hacia la formación de un producto,
pues se conseguirá un mayor rendimiento, en
dicho proceso.

• En la síntesis de Haber en la formación de

amoniaco:[N2(g) + 3 H2(g) 2NH3(g)], exotérmica,
la formación de amoniaco está favorecida por
altas presiones y por una baja temperatura. Por
ello esta reacción se lleva a cabo a altísima
presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la
reacción no sea muy lenta. Hay que mantener
un equilibrio entre rendimiento y tiempo de
reacción.
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la
reacción de formación del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 x 10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

solución
n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n
L2
atm·L –2
Kp= 1,996 x10–2 —— · [0,082 ——— ·1000K]
mol2· mol · K

Kp = 2,97 x 10–6 atm–2

 PROBLEMAS SOBRE EQUILIBRIO GASEOSO
1. En un recipiente hermético se tiene en el equilibrio 1,2
atm de presión, donde se encuentran los siguientes
gases: PCl3, Cl2 y PCl5, de manera que en el equilibrio la
presión parcial del Cl2 (pCl2)es 0,6 atm y la pPCl3 es 0,4
atm. Hallar Kp, Kc y Kx a 27°C en la siguiente reacción
química: PCl3(g) + Cl2(g) ↔ PCl5(g)

2. Se tiene inicialmente 2 moles de CO y 2 moles de vapor

de agua, hallar Kp, Kc y Kx a 27°C y 1 atm, sabiendo que
en el equilibrio a reaccionado solo el 40% del vapor de
agua, si la reacción es:
CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

3. Cuando 0,006 moles de yodo se agregan a un frasco de 1

litro que contiene 0,014 moles de cloruro de nitrosilo, tiene
lugar la siguiente reacción química reversible:
2 NOCl (g) + I2(g) ↔ 2 NO(g) + 2 ICl(g)
y la presión de equilibrio a 452°K es 0,922 atm. Calcular Kp.
 PROBLEMAS SOBRE EQUILIBRIO GASEOSO
4. Una mezcla gaseosa de 1 mol de N2(g) y 0,25 mol de O2(g)
reaccionan a 3000ºC y al alcanzar el equilibrio forman
0,125 moles de óxido nítrico (NO). Calcular la
composición molar de la mezcla gaseosa en el equilibrio,
cuando a la misma temperatura reaccionan un número
idéntico de nitrógeno y oxígeno.

5. A 721 K y 1 atm de presión total en el equilibrio, el 21,4%

molar de HI ( g) se descompone en hidrógeno y vapor de
yodo. Calcular la constante de equilibrio “Kp” para el
proceso de disociación siguiente:
HI(g) ↔ ½ H2(g) + ½ I2(g)

6. Hallar el porcentaje de disociación a 1000 K y a una

presión total de 0,2 atm, sabiendo que Kp es igual a 0,44
para la siguiente reacción:
N2O4 (g) ↔ 2 NO2 (g)
 EQUILIBRIO DE SISTEMAS LÍQUIDOS
Una de las reacciones típicas de soluciones no iónicas es la reacción de esterificación:

CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ↔ CH3COO-C2H5(l) + H2O(l)

En la formación del éster, la reacción comienza tan pronto como se mezclan el

ácido con el alcohól. En el equilibrio las dos velocidades se vuelven iguales y
la composición del sistema queda constante con el tiempo.
“El equilibrio de ácido-alcohól-éster-agua, proporciona un excelente
ejemplo de una reacción que tiene lugar completamente en fase líquida.
Se considera un modelo de un equilibrio no iónico”

 nester   nagua 
Kc 
 ester  agua 


 V   
 V  
ácido alcohól   nácido   nalcohól 

 V   V 


néster  nagua
Kc 
nácido  nalcohól
 PROBLEMAS SOBRE ESTERIFICACION
1. En la reacción entre el ácido acético y el etanol a
100ºC. Calcular las moles y gramos de cada
componente del sistema en el equilibrio, cuando la
mezcla inicial consiste de 3 moles de ácido, 3 moles
de etanol y 6 moles de agua. Si Kc = 4,0.

2. En la reacción:
C5H10(l) + CCl3COOH(l) ↔ CCl3COO-C5H11(l)
a 100ºC y 1 atm, calcular:
a) La constante de equilibrio Kx, si 2,15 moles de amileno
y 1,00 mol de ácido trícloroacético reaccionan para
producir 0,762 mol de ester y
b) Los moles del ester en el equilibrio cuando reaccionan
7,13 moles de amileno y 1,00 mol de ácido
trícloroacético.
 DEFINICION ACIDO-BASE
SEGUN ARRHENIUS
Un ácido es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Una base es una sustancia que produce OH- en agua

 DEFINICION ACIDO-BASE SEGUN
BRONSTED-LOWRY
Un ácido es un donador de protón
Una base es un aceptador de protón

Ácido 1 ácido 2 Base 2

Base 1

ácido base
Base 1 Ácido 1 conjugado conjugada
 DEFINICIÓN DE ÁCIDO-BASE SEGÚN LEWIS

Un ácido de Lewis es una sustancia que puede aceptar un par

de electrones
Una base de Lewis es una sustancia que puede donar un
par de electrones

•• ••
H+ + OH- H O H
••
•• ••
ácido base
H H
+
H+ + N H H N H
••

H H
ácido base
 Ácidos y bases de Lewis

F H F H
F B + N H F B N H

••
F H F H
ácido base Se forma un complejo

¡Ningún protón es donado o aceptado!

Un ácido de Lewis por su tendencia buscar electrones es electrofílico, es

decir, procura combinarse con un reactivo rico en electrones.
Una base de Lewis se combina con un reactivo pobre en electrones y es
un agente nucleofílico.
 DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES EN
SOLUCIÓN
• Los ácidos y bases pueden ser:
• Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es irreversible. Por ejemplo
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
NaOH → Na+ + OH-
Débiles: Están solo parcialmente ionizados. La reacción
es reversible. Por ejemplo:

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

NH4OH ↔ NH4+ + OH-

( NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- )
 CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS

FUERTES DEBILES

Los ácidos inorgánicos Muchos ácidos

como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgánicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO3·, HBrO3 H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
Los hidróxidos alcalinos La mayoría de los
y alcalinotérreos ácidos orgánicos

La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría

de las bases orgánicas
 DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS FUERTES
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes
Acidos monopróticos
HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

Acidos dipróticos
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ + SO4-2

Los ácidos débiles monoproticos son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes

H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Las bases débiles son electrolitos débiles
NH4OH (ac) NH4+(ac) + OH-(ac)
Reacción de
zinc con un
ácido fuerte y
un ácido débil

Acido fuerte Acido débil

HCl CH3COOH
 ÁCIDOS Y BASES - CARACTERISTICAS
ACIDOS BASES
• Producen una sensación punzante • Tienen sabor amargo
en contacto con la piel. característico.
• Sus disoluciones acuosas cambian • Sus disoluciones acuosas
el color de muchos colorantes
producen una sensación
vegetales; por ejemplo, producen un
color rojo con el tornasol (azul). suave (jabonosa) al tacto.
• Contiene hidrógeno que puede • Sus disoluciones acuosas
liberarse, en forma gaseosa, cuando cambian el color de muchos
a sus disoluciones acuosas se colorantes vegetales; por
añade un metal activo, como, por ejemplo, devuelven el color
ejemplo, cinc. azul al tornasol enrojecido por
• Disuelven muchas sustancias. los ácidos.
• Son compuestos que tienen un • Precipitan muchas sustancias,
sabor agrio típico, llamado sabor que son solubles en los
ácido.
ácidos.
• Cuando reaccionan con hidróxidos
metálicos, pierden todas sus
• Pierden todas sus
propiedades características. propiedades características
cuando reaccionan con un
11/03/2023 45
ácido.
 DISOCIACIÓN DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS

Acidos dipróticos. Se ionizan en dos etapas, liberando en

cada etapa un ion hidronio. Tenemos : H2CO3, H2SO3, H2S,
H2C2O4
H2CO3 + H2O ↔ H3O++ HCO3-
HCO3- + H2O ↔ H3O+ + CO3-2
H2CO3 + 2H2O ↔ 2H3O+ + CO3-2
Otros como el ácido fosfórico ó el cítrico, pueden perder
tres protones.
Estos protones se separan de a uno de la molécula, de
modo que hay una serie de etapas de disociación.
46
 La disociación del ácido fosfórico
Acidos tripróticos: El ácido fosfórico es un ácido débil y normalmente
sólo cede un protón en solución, pero cederá los tres cuando reacciona
con una base fuerte con calor. Ejm: H 3BO3, H3C6H5O7, H3AsO4

H3PO4 (ac) + H2O(l) H2PO4–(ac) + H3O+(ac)

H2PO4–(ac) + H2O(l) HPO42–(ac) + H3O+(ac)

HPO42–(ac) + H2O(l) PO43-(ac) + H3O+(ac)

H3PO4 (ac) + 3 H2O(l) PO43–(ac) + 3 H3O+(ac)

 EQUILIBRIO IÓNICO
• Los electrolitos débiles, tales como el ácido acético y el
hidróxido de amonio experimentan una disociación
reversible cuando se disuelven en agua. Aplicando la
Ley de acción de masas se puede estudiar el equilibrio
entre moléculas no disociadas y los iones de tales
electrolitos.

CONSTANTE DE IONIZACION DE UN ACIDO

MONOPROTICO DEBIL
• Sea el ácido débil: HA (HNO2, CH3COOH, HCOOH)
HA + H2O ↔ H3O+ + A-

Ka 
H O A 
3
 

HA
 Ejemplo:

Ecuación de ionización del ácido acético:

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

Su ecuación de equilibrio es:

Ka 
H O CH
3

3 COO 

CH 3COOH 
Ka = Constante de ionización del ácido o constante de acidéz

Resolver:
1. Calcule la concentración del ión hidrónio y el grado de ionización de una
Disolución 0,20 M de CH3COOH a 25ºC. Si Ka = 1,8 x10-5.
2. Un ácido orgánico posee un solo hidrógeno sustituible y en solución acuosa
es 0,01 M a 25ºC, se ioniza en un 0,18%.Determine la constante de ionización
del ácido.
 CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE UN ÁCIDO
DIPRÓTICO DEBIL
Sea el ácido diprótico débil: H2A ( H2CO3, H2S, H2SO3, H2C2O4)

Ionización primaria: Ionización secundaria

H2A + H2O ↔ H3O+ + HA- HA- + H2O ↔ H3O+ + A-2



H 3O  

HA 

K2 
H O  A 2
3  
 
 
K1   

HA
H 2 A

Ionización total
H2A + 2H2O ↔ 2H3O+ + A-2

K 
H O
3 
 2
A2  K = K 1 x K2
H 2 A
Calcular las concentraciones de [HS-] y [S-2] en una solución saturada de H2S
de 0,68 M a 25°C, si K1 y K2 son: 9,1 x 10-8 y 1,2 x 10-15 respectivamente.
 CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE UN ÁCIDO
TRIPRÓTICO DEBIL

Sea el ácido triprótico débil: H3A ( H3PO4, H3BO3, H3AsO4)

Ionización primaria: Ionización secundaria

H3A + H2O ↔ H3O+ + H2A- H2A- + H2O ↔ H3O+ + HA- 2

 2
H 3O  H 2 A 

 3O   HA 
 



  H   
K1   
K2 
 H 3 A 
 H 2A 



Ionización terciaria Ionización total

 +3
HA-2 + HH O H3O+ +AA-33 
2O 3↔ H3A + 3H2O H O3O + A-3A3 
↔ 33H
K3     K     
 HA2   H 3 A
K = K 1 x K 2 x K3
Valores de Ka Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos ácidos monopróticos a 25 oC.
Nombre (fórmula) Estructura de Lewis* Ka
para algunos
Ácido yódico (HIO3)
ácidos
monopróticos Ácido cloroso (HClO2)
Ácido nitroso (HNO2)
Ácido fluorhídrico (HF)

Ácido fórmico (HCOOH)

FUERZA ÁCIDA
Ácido benzoico (C6H5COOH)

Ácido acético (CH3 COOH)

Ácido propanoico
(CH3CH2COOH)
Ácido hipocloroso (HClO)
Ácido hipobromoso (HBrO)
Ácido cianhídrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
Ácido hipoyodoso (HIO)
* El tipo rojo indica el protón ionizable; las estructuras tienen carga formal cero.
 Tabla 18.5 Valores sucesivos de Ka para algunos ácidos polipróticos a 25oC
Nombre (fórmula) Estructura de Lewis*

Ácido oxálico (H2C2O4)

Ácido fosforoso (H3PO3)

Ácido sulfuroso (H2SO3)

Ácido fosfórico (H3PO4)

FUERZA ÁCIDA
Ácido arsénico (H3AsO4)

Ácido cítrico (H3C6H5O7)

Ácido carbónico (H2CO3)

Ácido sufhídrico (H2S)
* La letra roja indica los protones ionizables.
CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE BASES DÉBILES

NH4 OH(ac) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH4OH]

Kb = constante de ionización de las bases

o constante de basicidad
Resolver:
1. La constante de ionización: Kb, del NH4OH a 25ºC es 1,8x10-5.¿Cuál es la
concentración inicial de una solución de NH4OH, si está ionizado el 4%?.
2. Una base orgánica de la forma BOH, en solución acuosa tiene una
concentración de 0,025 M a 25ºC, la cuál se encuentra ionizado en un
0,25%. Calcular la constante de ionización de la base.
 EFECTO DEL ION COMUN
La concentración de un ión determinado en una reacción iónica se puede
aumentar, por el agregado de un compuesto que produce ese ión por disociación.
El ión proviene al final del compuesto ya en solución y del reactivo agregado; de
aquí la denominación de ION COMUN.
El agregado de un ión común a una solución electrolítica débil provoca la
disminución o detiene la ionización del electrolito, esto es el “efecto del ión
común”
Ecuación de ionización del:

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

Ka  H O CH COO 
3

3


CH 3COOH 
Se le adiciona una sal del ácido acético:

CH3COONa → Na+ + CH3COO-

Entonces, el ión común es el ión CH3COO-, que se encuentra en ambas

Disociaciones.
 PROBLEMAS SOBRE EL EFECTO DEL ION COMUN
1. Calcular:
A. La concentración del ión hidrónio y el grado de disociación de una solución
de CH3COOH 0,04 M a 25°C.
B. La concentración del ión hidrónio y el grado de disociación, cuando a 1 litro
de solución de CH3COOH 0,04 M se le agrega 0,1 mol de CH 3COONa.
Si a 25ºC, el ácido tiene una Ka = 1,8x10-5.

2. Calcular la concentración del ión oxidrilo (OH-) y su grado de disociación del

NH4OH 0,25 M, cuando a 2 litros de la solución alcalina se le agrega 13,375
g de NH4Cl, si para el NH4OH la Kb = 1,8x10-5 a 25ºC.

3. Calcular:
A. La concentración del ión hidronio y el grado de disociación de una solución
de ácido nitroso (HNO2) 0,02 M.
B. La concentración del ión hidronio y el grado de disociación, cuando a 1 litro
de una solución de HNO2 0,02 M se le agrega 0,1 mol de nitrito de sodio
(NaNO2), si a 25ºC la Ka = 4,5 x 10-4.

4. Hallar la concentración del ión carbonato en una solución 0,025 M de ácido

carbónico y 0,10 M de HCl, que como electrolito fuerte está totalmente
ionizado, si a 25 ºC la K1 y K2 del ácido carbónico son: 4,3 x 10-7 y 5,6
x 10 , respectivamente.
-11
 COMPUESTOS COMPLEJOS O DE COORDINACION
Son compuestos que tienen un átomo central que es un ion de metal de transición, el cual esta
rodeado por un grupo de iones de carga opuesta o moléculas neutras mediante enlaces coordinados
(ligandos). Se empezó a estudiar a partir de 1890 por Werner, Sophies, Mads y Jorgensen.

Ejemplos: AgCl(s) + 2 NH3 → [Ag(NH3)2]Cl

Fe(CN)2 + 4 KCN → K4[Fe(CN)6]

ELEMENTOS QUE CONFORMAN UN COMPLEJO

1. Átomo o ion central: Casi siempre es un metal de transición
2. Ligandos: son moléculas neutras o iones de carga contraria al ion central, que se encuentran
ordenados alrededor del átomo o ion central, se encuentran sólidamente unidos por enlaces
coordinados.
3. Átomo donante: es un átomo del ligando unido directamente al metal y es el que aporta el par
de electrones. En el [Ag(NH3)2]Cl, es el N del NH3.
4. Numero o índice de coordinación: es el numero de enlaces coordinados en la esfera de
coordinación primaria, o es el numero de pares de electrones que el metal atrae para formar un
ion complejo. En el [Ag(NH3)2]Cl es 2 y en el K4[Fe(CN)6] es 6.
5. Esfera de coordinación primaria: usualmente encerrada entre corchetes en la formula,
representa al ion del metal central mas los ligandos unidos a el.
6. Valencias en un complejo: son de dos tipos
A. Valencia primaria: es el valor absoluto del estado de oxidación del átomo central.
B. Valencia secundaria: es el numero o índice de coordinación en la esfera de coordinación
primaria. Ejemplo:
[Co(NH ) ]Cl Valencia primaria = 3 y Valencia secundaria = 6
ESTRUCTURA DE COMPUESTOS COMPLEJOS
 NOMENCLATURA DE COMPUESTOS COMPLEJOS
Las reglas básicas se resumen en:
1. El anión se nombre en primer lugar y luego el catión.
2. Al nombrar la esfera de coordinación, ya sea que corresponda al catión o anión o molécula
neutra, se nombra el ligando antes que el metal central.
3. Los nombres de los ligandos negativos terminan en “o”, a los ligandos neutros se les
denomina como a sus moléculas, excepto: el agua, amoniaco y monóxido de carbono, que se
les llama acuo o hidro; amina, amin o amino y carbonilo respectivamente, y los ligandos
positivos (que son raros) terminan en “IO” o “IUM”, como: NH 2-NH3+ hidracinium o
hidracinio; H3O+ hidronium o hidronio.
4. Los ligandos en un complejo se denominan en el siguiente orden: negativo (a), neutro (b),
positivo (c) y sin separación por guiones. Dentro de cada una de estas categorías los ligandos
se denominan en el orden de su complejidad creciente. Sin embargo, se recomienda el
ordenamiento alfabético de los ligandos sin tener en cuenta la carga.
5. Los prefijos: di, tri, tetra, penta, etc., se usan antes de los nombres de los ligandos simples,
cuando mas de un ligando simple existe dentro de la esfera de coordinación. Los prefijos: bis,
tris, tetrakis, pentakis, etc., se usan antes de los nombres de ligandos complejos, como la
etilen diamina, el acido etilen diamina tetraacético (EDTA).
6. La valencia del metal central se indica por un numero romano y entre paréntesis, después del
nombre del metal.
7. Cuando la esfera de coordinación es un anión, el nombre del metal central termina en ATO y el
nombre de la raíz latina del metal se usa a menudo. En complejos neutros o esfera de
coordinación catiónico, el nombre del metal central queda intacto.
8. La existencia de un grupo punto o puente (uno que une dos o mas átomos de metales), se
indica por la letra griega “μ” precediendo al nombre.
NOMENCLATURA DE COMPLEJOS
 LIGANDOS EN COMPUESTOS COMPLEJOS
Ligando: Actúa como base de Lewis, dona un par de electrones, puede ser un anión, catión o especie
neutra donadora de pares de electrones. Ejemplos de ligandos
Aniones: Haluros (X- ): Cl- ,Br- , I-, Hidróxilo (OH- ), etc.
Moléculas Neutras: Amoniaco (NH3), Agua (H2O), Grupo amino –NH2, Grupo mercapto –SH, Ciano
(CN-), monóxido de carbono (CO), etc.
Orgánicos: Complexonas y Oximas.
 Los números de coordinación mas comunes son: 2, 4, 6, estos están relacionados con las
geometrías de los complejos: NC = 2 geometría lineal, NC = 4, geometría tetraédrica o cuadrado
plana, NC = 6, geometría octaédrica.
 La mayoría de los iones metálicos de transición aceptan 6 pares de electrones (número de
coordinación = 6), es decir 6 ligandos monodentados.
 Si un ligando se une al metal con más de un átomo, es un ligando multidentado o quelante.

 Efecto quelato: los ligandos multidentados forman complejos metálicos más estables.
 El ácido etilendiaminotetracético (EDTA) es el más usado
 FORMULAS Y NOMBRES DE COMPLEJOS
1. [Ag(NH3)2]Cl Cloruro di amino plata (I)
2. [Co(NH3)6]Br3 Bromuro de Hexa amino cobalto (III)
3. [Cr(H2O)4Cl2]NO3 Nitrato de tetra acuo di cloro cromo (III)
4. [Co(en)3]2(SO4)3 Sulfato de tris (etilen diamina) cobalto (III)
5. [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 Carbonato de tetra amino cloro nitro platino (IV)
6. [Co(NH3)4Cl2]Cl Cloruro de tetra acuo di cloro cobalto (III)
7. [Pd(H2O)2(ONO)2I2] Di acuo di nitrito di yodo paladio (IV)
8. [Cu(NH3)4] (NO3)2 Nitrato de tetra amino cobre (II)
9. K4[Fe(CN)6] Hexa ciano ferrato (II) de potasio
10. Na2[Cd(CN)4] Tetra ciano cadmiato (II) sódico
11. NH4[Cr(SCN)4(NO)2] Di nitrosilo tetra tiocianato cromato (III) de amonio
12. K3[Fe(CN)5CO] Carbonilo penta ciano ferrato (II) de potasio
13. Na2[Ni(EDTA)] (EDTA) niquelato (II) sódico
14. [Ag(NH3)2]+1 Catión di amino plata (I)
15. [Cu(NH3)4]+2 Catión tetra amino cobre (II)
16. [(NH3)5Co-O2-Co(NH3)5]+4 Catión deca amino-μ-peroxo di cobalto (III)
17. [Co(en)2Cl(NO2)]+1 Catión cloro nitro bis (etilen di amino) cobalto (III)
18. [Sn(OH)4]-2 Anión tetra hidroxo estannato (II)
19. [Cu(CN)3]-2 Anión tri ciano cuprato (I)
 DISOCIACION DE COMPUESTOS COMPLEJOS
Los compuestos complejos en disolución acuosa sufren dos tipos de disociación:
1. Primera disociación
La molécula neutra del complejo se comporta como un electrolito fuerte disociándose
totalmente en el ion complejo mas el catión o anión respectivamente:
K4[Fe(CN)6] → 4 K+1 + [Fe(CN)6]-4

[Ag(NH3)2]Cl → [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1

2. Segunda disociación
El ion complejo proveniente de la primera disociación se comporta como un electrolito
débil, es decir, se disocia parcialmente en sus iones y/o moléculas constitutivas, por
tanto, son reacciones reversibles de equilibrio a la que se puede aplicar la Ley de
Acción de Masas, para obtener su ecuación de equilibrio.
[Fe(CN)6]-4 ↔ Fe+2 + 6 (CN)-1

[Ag(NH3)2]+ ↔ Ag+1 + 2 NH3

La estabilidad de los iones complejos es muy variable y dependen principalmente del

pH del medio y de la naturaleza del átomo central y de los ligandos. Generalmente los
complejos son mas estables en medios neutros o débilmente alcalinos.
El estudio de los complejos en Química Analítica es muy importante en la separación
del analito de una muestra, en la eliminación de iones interferentes a la que se
denomina “enmascaramiento químico”.
En la industria se utiliza como agentes anticorrosivos, agentes para el tratamiento de las
tierras y agentes medicinales. Dentro de los complejos biológicamente importantes
tenemos a la clorofila, la hemoglobina, la vitamina B-12, etc.
 EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS
Para el estudio del equilibrio de los iones complejos vamos a estudiar la reaccion de
descomposición del ion complejo, mas que su formación, por tanto, su constante de
equilibrio toma el nombre de “constante de inestabilidad”, esta constante es el reciproco de
la “constante de formación del ion complejo”. Con la constante de inestabilidad que han sido
determinadas experimentalmente y se encuentran en tablas se calculan la concentración de
los grupos de coordinación y del ion central.

Primera disociación:
[Ag(NH3)2]Cl → [Ag(NH3)2]+1 + Cl-1

[Ag(NH3)2]Cl ═ [Ag(NH3)2+1] ═ [Cl-1]

Segunda disociación:

[Ag(NH3)2]+1 ↔ Ag+1 + 2 NH3

Kc =
Para disociación de iones complejos:
Kc = Kinest = Constante de inestabilidad
Entonces la ecuación (1) es:

Kinest =
 EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS

Otra constante de equilibrio utilizado para iones complejos, es la constante de

formación o de estabilidad, definida por:

Formación del ion complejo

Ag+1 + 2 NH3 ↔ [Ag(NH3)2]+1

Kc =
Aquí:
Kc = Kf = Kest = Constante de formación o estabilidad
Entonces la ecuación (1) es:

Kf = (2)
Entonces:
Kf = (3)
 PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE IONES
COMPLEJOS

1. Calcule la concentración molar de: K+1, Pb(CN)4-2, Pb+2 y CN-1 en una

solución 0,20 M de K2[Pb(CN)4], si a 25 °C su Kinest = 1,0 x 10-10.

2. Determine la concentración molar aproximada del Ag+1 y CN-1 en una

solución 0,10 M de K[Ag(CN)2], si a 25°C su Kf o Kest = 1,0 x 1020.

3. Calcule el porcentaje de disociación del ion complejo: [Co(CN)6-4], si su

concentración es 0,30 M y su Kinest = 8,13 x 10-20 a 25°C.

4. Calcule la concentración inicial del ion complejo: [Ag(NH3)2+1], si su grado

de disociación es del 0,60% y a 25°C su Kest = 1,5873 x107 .

 DISOCIACIÓN DEL AGUA
Kohlrausch y Heidweiller (1894) encontraron que el agua mas pura
que se pueda obtener tiene una conductividad eléctrica pequeña,
pero definida, por eso el agua se debe encontrar muy
escasamente ionizada. La ligera ionización del agua en iones
hidronio y oxhidrilo es de mucha importancia. El agua es un
electrolito débil, poco disociado. La ionización del agua es:

  H2O ⇋ OH– + H+
En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como H3O+ (ion
hidronio) :
H+ + H2O ⇋ H3O+
Entonces, la ionización correcta del agua es:

2H2O ⇋ H3O+ + OH-

 EL PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
El producto iónico del agua fue formulado por NERNST en 1889
2 H2O ⇋ H3O+ + OH-

[H3O+][OH-] Si: [H2O] = constante

Kc =
[H2O]2
Kw = [H3O+] [OH -
] -
Kc[H2O] = Kw , entonces:
2
K = [H O ][OH ]
w 3
+

Kw = constante del producto iónico del agua

La solución es
[H3O+] = [OH-] neutra
A 250C, Kw = 1,0x10-14
[H3O+] > [OH-] ácida
[H3O+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H3O+] < [OH-] básica
Resolver:
1. Calcular la concentración del ión (OH-) de una solución de HNO3 0,050 M a 25ºC
2. Calcular la concentración del ión (H3O+) de una solución de NaOH 0,008M a 25ºC
 ESCALA DE pH
Para evitar el uso de exponentes negativos, Sorensen (1909)
introdujo una escala conveniente (escala de pH) para expresar
las concentraciones de iones hidrógeno.
Si: [H3O+] [OH-] = Kw
Tomando logaritmo negativo:
(-log [H3O+]) + (-log [OH-)] = (-log Kw)
Se tiene: pH + pOH = pKw
A 25ºC, Kw = 1 x 10-14
Entonces: pH + pOH = 14
Entonces: pH = - log [H3O+]
pOH = - log [OH-]
11/03/2023
pKw = - log Kw 72
Relaciones

MÁS BÁSICO
entre BÁSICO
[H3O+],
pH, [OH–]
y pOH
NEUTRO
MÁS ÁCIDO

ÁCIDO
 NaOH 1 M (14)
Valores de
Lejía (13.0) pH de algunas
Amoniaco casero (11.9)
soluciones
MÁS BÁSICO

Leche de magnesia (10.5)

acuosas
Solución detergente (10)

Agua de mar (7.0-8.3)

familiares
Sangre (7.4)
NEUTRO
Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
[H3O+][OH–] = Kw
Agua de lluvia (5,6)

Cerveza (4.0-4.5)
MÁS ÁCIDO

Vinagre (2.4-3.4) solución solución

solución
Jugo de limón (2.2-2.4) ácida básica
neutra
Ácido estomacal (1.0-3.0)
[H3O+]> [H3O+] = [H3O+]<
HCl 1 M (0.0) [OH–] [OH–] [OH–]
 Métodos para medir el pH
de una solución acuosa

a) Papel indicador de pH b) Electrodos de un medidor de pH

 Ejemplo de problemas de pH
En soluciones ácidas, los protones que son liberados en la solución no
quedarán solos debido a su gran densidad de carga positiva y tamaño
pequeño. Éstos serán atraídos a los electrones cargados negativamente
en los átomos de oxígeno en agua, para formar iones hidronio.
H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l) [H+] = [H3O+]
Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del ion
H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en:
pH = –log[H3O+]
¿Cuál es el pH de una solución que es 10 –12 M en ion hidronio?
pH = –log[H3O+] = –log(1 x 10–12) = 12 – log(1) = 12
¿Cuál es el pH de una solución que es 7,3 x 10 –9 M en H3O+?
pH = –log(7,3 x 10–9) = 9 – log (7,3) = 8,14
pH de una solución neutra = 7.00
pH de una solución ácida < 7.00
pH de una solución básica > 7.00
 Cálculo de [H3O+], pH, [OH–] y pOH
Problema: Un químico diluye ácido clorhídrico concentrado para hacer dos
soluciones: a) 3,0 M y b) 0,0024 M. Calcular [H3O+], pH, [OH–] y pOH de
las dos soluciones a 25°C.
Plan: Sabemos que el ácido clorhídrico es un ácido fuerte, entonces se
disocia completamente en agua; por tanto, [H 3O+] = [HCl]inic..
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
Solución:
a) [H3O+] = 3,0 M pH = –log[H3O+] = –log(3,0) = –0,477
Kw 1 x 10–14
[OH ] =
–
= = 3,333 x 10–15 M
[H3O+] 3,0
pOH = –log(3,333 x 10–15) = 15,000 – 0,523 = 14,477
b) [H3O+] = 0,0024 M pH = –log[H3O+] = –log(0,0024) = 2,62
Kw 1 x 10–14
[OH ] =
–
= = 4,167 x 10–12 M
[H3O+] 0.0024
pOH = –log(4,167 x 10–12) = 12,00 – 0,62 = 11,38
 PROBLEMAS SOBRE pH
1. Una solución acuosa tiene un pOH = 3,5.¿Cuál es la
concentraciones de iones hidronio a 25ºC?.
2. En un recipiente se disuelven 0,8 g de NaOH y 1,12 g de
KOH en agua pura hasta completar un volumen de 2
litros. Hallar el pH y pOH de la solución a 25ºC.
3. Se combinan 50 mL de HI 0,5 M con 50 mL de NaOH
0,3 M. ¿Cuál es el pH de la solución resultante a
25°C?.
4. Calcular el pH y pOH de una solución acuosa de ácido
fórmico (HCOOH) 0,04 M a 25ºC, si Ka = 2,1x10-4
5. Una solución amoniacal tiene Kb = 10-5. Si su pH = 12.
Calcular la normalidad de la solución.
6. Se tiene una solución 0,1 M de un ácido débil, HB, que
tiene un pH = 4.¿Cuál será el pH de la solución si se
diluye 5 veces con agua destilada?.
 SOLUCIONES REGULADORAS, BUFFER,
TAMPON O AMORTIGUADORA
Son soluciones capaces de mantener su pH relativamente constante
cuando se le añade una cantidad en exceso de un ácido o base.

PREPARACIÓN

1. BUFFER ACIDO: estas soluciones se dan entre un ácido débil y

su sal respectiva (CH3COOH y CH3COONa).

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

CH3COONa → CH3COO- + Na+

2. BUFFER ALCALINO: se da entre una base débil y una sal de ella

misma (NH4OH y NH4Cl).

NH4OH ↔ NH4+ + OH-

NH4Cl → NH4+ + Cl-
 FORMULAS DE pH PARA SOLUCIONES
REGULADORAS
SOLUCION REGULADORA ACIDA

CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-

Ka 
H O CH COO 
3

3


CH 3COOH 
CH3COONa → CH3COO- + Na+

Ecuación de Henderson-Hasselbalch

pH  pKa  log
Sal 
Acido i
FORMULAS DE pH PARA SOLUCIONES
REGULADORAS

SOLUCION REGULADORA ALCALINA

NH4OH ↔ NH4+ + OH-

Kb 
NH OH 
4
 

NH 4OH 
NH4Cl → NH4+ + Cl-

Ecuación de Henderson-Hasselbalch

pOH  pK b  log
Sal 
Basei
pH = 14-pOH
 ACCIÓN REGULADORA DE UNA SOLUCIÓN
BUFFER
Las soluciones buffer muestran resistencia a los cambios de pH, esto se explica
sí se recuerda lo que existe en una disolución reguladora.
Las disoluciones reguladoras ácidas y básicas contienen un par de ácido-base
conjugado.
Por ejemplo:
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H 3 O+
Acido 1 Base 1 Base 2 Acido 2
base conjugada Acido conjugado

NH3 + H 2O ↔ NH4+ + OH-

Base 1 Acido 1 Acido 2 Base 2
Acido conjugado Base conjugada

Si se añade un ácido a cualquiera de estas disoluciones quedará neutralizado

por la reacción con la “base” de la disolución, si se incorpora una base se
 SOLUCIONES REGULADORAS-PROBLEMAS
pH Y PREPARACIÓN DE SOLUCIONES REGULADORAS

1. Calcular el pH de una solución reguladora compuesta de ácido acético 0,65

M y acetato de sodio 0,30 M a 25ºC, si Ka = 1,8x10-5
2. Calcular el pH de una solución reguladora de 0,040 M de NH4OH y 0,050 M
de NH4NO3 a 25 ºC, si Kb = 1,8x10-5.
3. Empleando ácido acético y acetato de sodio, preparar una solución
reguladora que tenga un pH: a) 5,00 y b) 7,00; si a 25ºC, Ka = 1,8x10-5.
4. Empleando NH4OH y NH4Cl preparar una solución reguladora que tenga un
pH de: a) 9,00 y b) 12,00; si a 25ºC, su Kb = 1,8x10-5.

ACCIÓN REGULADORA DE UNA SOLUCIÓN BUFFER

1. Una disolución es 0,30 M en CH3COOH y 0,20 M en CH3COONa . ¿Cuál es
su pH?. ¿Qué cambio de pH se produce al añadir a 1 litro de esta
disolución:
A) 0,040 mol de HCl
B) 0,060 mol de NaOH
Ignorar los cambios de volumen, Ka= 1,8x10-5 a 25ºC.
2. Cuál es el pH de una disolución 0,50 M de NH4OH y 1,25 M de NH4Cl?. .
¿Qué cambio de pH se producirá si se añaden 0,10 M de NaOH y 0,10 M
de HNO3?. Si Kb = 1,8x10-5 a 25ºC.
 HIDRÓLISIS DE SALES

En el agua pura los iones H3O+ y OH-, son iguales en número presentando reacción neutra este
líquido. Pero, cuando se disuelve una sal en el agua, la solución resultante puede ser neutra o
volverse ácida o básica. Si uno o más de los iones de la sal agregada reaccionan con cualquiera
de los iones del agua destruyéndose la igualdad entre [H 3O+] y [OH-], si tiene lugar tal reacción,
se dice que la sal está hidrolizada y el fenómeno se denomina HIDRÓLISIS.

DEFINICIÓN: La hidrólisis se define como la reacción entre el agua y las sales para
producir ácidos débiles, bases débiles o ámbas.

Las reacciones de hidrólisis son de equilibrio y se forman en ellas muy poco producto.

CLASIFICACIÓN DE LAS SALES

1. Sales de ácidos fuertes y bases fuertes. Ejm: NaCl, KNO3, KBr, Na2SO4, etc.
2. Sales de ácidos débiles y bases fuertes. Ejm: CH3COONa, NaCN, NaNO2, HCOONa, etc.
3. Sales de ácidos fuertes y bases débiles. Ejm: NH4Cl, NH4NO3, NH4Br, (NH4)2SO4, etc.
4. Sales de ácidos débiles y bases débiles. Ejm: CH3COONH4, NH4CN, NH4NO2, (NH4)2S, etc.
 SALES DE ÁCIDOS FUERTES Y BASES FUERTES

Este tipo de sales (como el NaCl) NO presentan el fenómeno de hidrólisis. Por que
no presentan la tendencia a retirar uno o los dos iones del agua, por que los
compuestos ácidos y bases fuertes que se formarían con éstos estarían totalmente
ionizados como lo están en la sal original y la solución mantendrá sus
concentraciones de H3O+ y OH- iguales como en el agua neutra del comienzo, por
lo que la solución resultante será NEUTRA.

Mecanismo de disociación del NaCl:

NaCl → Na+ + Cl- Sabemos: [H3O+] [OH-] = Kw = 1,0 x 10-14 Si: [H3O+] = [OH-] = X
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH- (X) (X) = 1,0 x 10-14
Na+ + OH- → Na+ + OH- X2 = 1,0 x 10-14 Si: pH = -log [H3O+]
Cl- + H3O+ → Cl- + H3O+ X = )½ pH = -log(1,0 x 10-7)

2 H2O ↔ H3O+ + OH- X = 1,0 x 10-7 M pH = 7

 HIDRÓLISIS DE SALES DE UN ÁCIDO DÉBIL Y UNA
BASE FUERTE

Este tipo de sales (CH3COONa) se ionizan en solución acuosa, contiene iones negativos de
un ácido débil proveniente de la sal y es el que reacciona con los iones hidronio provenientes
de la ionización del agua. Estos iones requieren la presencia del ácido débil no ionizado a una
concentración que satisfaga el equilibrio de ionización del ácido débil. Este tipo de sales SI
dan reacción de hidrólisis y forman soluciones BÁSICAS.
REACCIÓN DE HIDRÓLISIS:
CH3COONa → CH3COO- + Na+
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
CH3COO- + H3O+ ↔ CH3COOH + H2O
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-
EXPRESIÓN DE EQUILIBRIO DE LA REACCIÓN DE HIDRÓLISIS:
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-

Kc = Si: [H2O] ≈ Cte Kc x [H2O] =

Kc x [H2O] = Kh = Cte de hidrólisis
Luego, la ecuación de equilibrio es:
Kh = (1)
RELACIÓN DE Kh con Ka y Kw:

Multiplicando el numerador y denominador de la ecuación de equilibrio por [H 3O+]:

Kh =

se tiene: Kh = (2)

FÓRMULA PARA DETERMINAR EL pH:

Cuando el grado de hidrólisis es pequeño, menor del 10%

CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + OH-

Kh = (1)
Cálculo de las concentraciones en el equilibrio: En (1):
[CH3COO-] = [CH3COO-]sal - [OH-] ≈ [CH3COO-]sal
[CH3COOH] = [OH-]
[OH-] = [OH-] = = (3)
Kh =
Sabemos: Kw = [H3O+] [OH-]

[OH-] =

Remplazando valores en (3):

= =

[H 3O+]2 = =
Luego:
[H3O+] = ½
Tomando logaritmo negativo:

-log[H3O+] = - {log(Kw x Ka) - log[CH3COO-]sal}

-log[H3O+] = - {log Kw + log Ka - log[CH3COO-]sal}
-log[H3O+] = (-log Kw ) + (- log Ka ) + log[CH3COO-]sal

pH = + pK a + log[CH3COO-]sal
Generalizando:
pH = + pKa + log [sal]i (4)
 HIDRÓLISIS DE UNA SAL DE ÁCIDO FUERTE Y
BASE DÉBIL

Una sal de este tipo es el NH4Cl, esta sal al disolverse en agua libera el ion Cl- que
por venir de un ácido fuerte no participa en la reacción, pero el ión NH4+ es el que va
a efectuar la hidrólisis. Esta sal al hidrolizarse produce una solución ACIDA.

REACCIÓN DE HIDRÓLISIS:
NH4Cl → NH4+ + Cl-
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
NH4+ + OH- ↔ NH4OH________
NH4+ + 2 H2O ↔ NH4OH + H3O+

EXPRESIÓN DE EQUILIBRIO PARA LA REACCIÓN DE HIDRÓLISIS:

NH4+ + 2 H2O ↔ NH4OH + H3O+
Kc = Si: [H2O]2 ≈ Cte Kc x [H2O]2 =
Kc x [H2O]2 = Kh = Cte de hidrólisis
Luego, la ecuación de equilibrio es:
Kh = (1)
RELACIÓN ENTRE Kh y Kb:

Multiplicando el numerador y denominador de la ecuación de equilibrio por [OH -]:

Kh = (2)

se tiene: Kh = (3)

FÓRMULA PARA DETERMINAR EL pH:

Cuando el grado de hidrólisis es pequeño, menor del 10 %.

NH 4+ + 2H2O ↔ NH4OH + H3O+

Kh =
Cálculo de las concentraciones en el equilibrio: En (1):
[NH4+] = [NH4+]sal - [H3O+] ≈ [NH4+]sal
[NH4OH] = [H3O+]
[H3O+] = [H3O+] = = (4)
Kh =
Despejando [H3O+]2

[H 3O+]2 = x [NH4+]sal
Luego:
[H 3O+] = ½ (5)

Tomando logaritmo negativo a (5):

-log[H3O+] = - {log Kw + log [NH4+]sal - log Kb}

-log[H3O+] = - log Kw - log [NH4+] sal + log Kb
-log[H3O+] = -log Kw ) - log [NH4+] sal -
Entonces:

pH = pK b - log[NH4+]sal

Generalizando:

pH = - pKb - log [sal]i (6)

 HIDRÓLISIS DE SALES DE ÁCIDOS DÉBILES Y
BASES DÉBILES
Las sales de éste tipo (CH3COONH4) se hidrolizan en un grado mayor que los otros dos tipos, por
que tanto, el anión como el catión de la sal reaccionan con los iones del agua para formar un ácido
y una base no disociadas (débiles).
Si el ácido y la base son aproximadamente de la misma fuerza (K a ≈ Kb), la solución resultante es
NEUTRA.
REACCIÓN DE HIDRÓLISIS DEL CH3COONH4:
CH3COONH4 → CH3COO- + NH4+
H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-
CH3COO- + H3O+ ↔ CH3COOH + H2O
NH4+ + OH- ↔ NH4OH
CH3COO- + NH4+ + H2O ↔ CH3COOH + NH4OH
El grado en que estas dos reacciones tienen lugar es idéntico, debido a que el ácido acético y el
hidróxido de amonio poseen iguales constantes de ionización ( K a ≈ Kb = 1,8 x 10-5), la solución
resultante es neutra.
ECUACIÓN DE EQUILIBRIO:
CH3COO- + NH4+ + H2O ↔ CH3COOH + NH4OH
Kc = Si: [H2O] ≈ Cte Kc x [H2O] =
Kc x [H2O] = Kh = Cte de hidrólisis
Luego, la ecuación de equilibrio es:
Kh = (1)
RELACIÓN ENTRE Kh, Ka, Kb y Kw

A la ecuación de equilibrio de hidrólisis (1), multiplicando el numerador y denominador

por: [H3O+] [OH-]

Kh = Ordenando: Kh =

Entonces:
Kh = (2)

FÓRMULA PARA DETERMINAR EL pH:

Si suponemos que: Ka ≈ Kb, entonces, la hidrólisis del catión y el anión de la sal se
produce en grados aproximadamente iguales, entonces se tiene que:

[NH 4+]sal ≈ [CH3COO-]sal y [CH3COOH] ≈ [NH4OH]

CH3COO- + NH4+ + H2O ↔ CH3COOH + NH4OH

Kh = (1)
Concentraciones en el equilibrio: Reduciendo a:
[CH3COO-] = [CH3COO-]sal - [CH3COOH] ≈ [CH3COO-]sal [CH3COO-] ≈ [CH3COO-]sal
[NH4+] = [NH4+]sal - [NH4OH] ≈ [NH4+]sal [NH4+] ≈ [CH3COO-]sal
[CH3COOH] = [CH3COOH] [CH3COOH] = [CH3COOH]
[NH4OH] = [NH4OH] [NH4OH] = [CH3COOH]
Reemplazando valores en la ecuación de hidrólisis:

Kh = =
Efectuando operaciones.

(K h)½ = (3)
Se sabe:
CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+

Ka =
Despejando:
= (4)

Reemplazando esta última ecuación (4) en la ecuación de hidrólisis (3):

(Kh)½ = entonces: (Kh)½ = luego: [H3O+] = Kh½ x Ka

Elevando al cuadrado:
[H 3O+]2 = Kh x Ka2 (5) sabemos: Kh =

Reemplazando valores en (5):

[H3O+]2 = x Ka2 =
De la ecuación (5):
[H 3O+]2 =
Despejando:

[H 3O+] = ½ (6)
Tomando logaritmo negativo a (6):

-log [H 3O+] = - (log Kw + log Ka - log Kb)

-log [H3O+] = (-log Kw) + (- log Ka) - (- log Kb)

pH = pK w + pKa - pKb (7)

El pH de este tipo de sales no depende de la concentración de la sal.

Conclusión:
Ka ≈ Kb, entonces: la solución resultante es NEUTRA y el pH = pK w
Ka > Kb, entonces la solución resultante es ACIDA
Kb > Ka, entonces la solución resultante es BÁSICA
 PROBLEMAS DE HIDRÓLISIS DE SALES

1. Calcular el pH y el porcentaje de hidrólisis (grado de hidrólisis) en una

solución de CH3COONa 0,25 M a 25°C, si Ka = 1,8 x 10-5.

2. Calcular los gramos de NaCN anhidro que se deben añadir a un litro de

agua para obtener una solución con un pH = 11,4 a la temperatura de
25°C, si Ka = 4,93 x 10-10.

3. Determinar el pH y el porcentaje de hidrólisis en una solución de 0,45 N de

NH4Cl a 25°C, si la Kb = 1,8 x 10-5.

4. Calcular el pH de una disolución 0,65 M de cianuro de amonio a 25°C, si la

Ka = 4,93 x 10-10 y Kb = 1,8 x 10-5.
 CURVAS DE NEUTRALIZACIÓN
Para comprender el mecanismo de una neutralización debe estudiarse la variación
de la concentración del ión hidrógeno durante una titulación. El pH y su variación en
las proximidades del punto de equivalencia son de gran importancia, pues
permite elegir el indicador apropiado para esa titulación.
Al representar el pH como ordenadas en función del porcentaje de ácido neutralizado
o de los mL de álcali agregados como abscisas, se obtiene la curva de neutralización
La curva de titulación o neutralización se obtiene experimentalmente determinando
potenciométricamente el pH durante la titulación, o bien se puede calcular el pH
mediante conocimientos teóricos.
TITULACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES
En este punto determinaremos el pH de la solución después de añadir un volumen
conocido del titulador a la solución en el vaso de precipitados, asi mismo,
estudiaremos la determinación del punto de equivalencia mediante el empleo de
indicadores.
 TITULACIÓN DE ÁCIDOS FUERTES CON
BASES FUERTES O VICEVERSA
Sea la titulación de 25 mL de HCl 0,10 N diluida a 100 mL y se titula con NaOH 0,10 N
Después de la adición de diferentes alícuotas de la solución de NaOH 0,10 N de la
bureta, se calcula el pH.
1.Calculo del pH al inicio de la titulación, cuando no se adiciona NaOH:
A. Cálculo de los meq-g de HCl:
# meq-g HCl = N x V = 0,10 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Calculo de la concentración de HCl, cuando el V = 100 mL:
[HCl] = #meq-g/ V = 2,5 meq-g/ 100 mL = 0,025 N = 0,025 M.
El HCl es un ácido fuerte:
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
Luego:
[HCl] = [H3O+] = 0,025 M
C. Cálculo del pH:
pH = -log [H3O+] = -log(0,025 M)
pH = 1,60
2.Cálculo del pH, cuando se adiciona por ejm 10 mL de NaOH 0,1 N al ácido del vaso, en
este punto el exceso de HCl es el que determina el pH de la solución.
A. Cálculo de los meq-g de HCl:
# meq-g HCl = N x V = 0,10 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de NaOH adicionado al ácido:
# meq-g NaOH = N x V = 0,10 meq-g/ mL x 10 mL = 1,0 meq-g
C. Cálculo del exceso de HCl en la titulación:
Si la reacción de titulación es:
HCl + NaOH → NaCl + H2O
Por estequiometría:
1 meq-g de HCl neutraliza a 1 meq-g de NaOH
Entonces:
2,5 meq-g HCl – 1,0 meq-g de NaOH = 1,5 meq-g de HCl en exceso
D. Cálculo de la concentración del HCl en exceso en la solución
cuando el VT = 100 mL + 10 mL = 110 mL

[HCl] = # meq-g / V = 1,5 meq-g / 110 mL = 0,0136 N = 0,0136 M.

Como el HCl es un ácido fuerte:

HCl + H2O → H3O+ + Cl-
Luego:
[HCl] = [H3O+] = 0,0136 M
E. Cálculo del pH:
pH = -log [H3O+] = -log(0,0136 M)
pH = 1,87

Si seguimos adicionando alícuotas de NaOH 0,10 N, iremos elevando el pH poco a poco,

desde pH=1,60 , pH = 1,87, …, hasta llegar al punto de equivalencia.
3.Cálculo del pH en el punto de equivalencia, se llega al punto de equivalencia cuando
añadimos 25 mL de NaOH 0,10 N. En este punto todo el HCl se neutraliza, dando como
producto una sal de un ácido fuerte y una base fuerte, como es el NaCl, ésta sal no produce
hidrólisis.
A. Cálculo de los meq-g de HCl:
# meq-g HCl = N x V = 0,1 meq-g / mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de NaOH:
# meq-g NaOH = N x V = 0,1 meq-g / mL x 25 mL = 2,5 meq-g
C. Cálculo del exceso de algún reactivo: HCl + NaOH → NaCl + H2O
Sabemos que: 1 meq-g HCl neutraliza a 1 meq-g de NaOH
Entonces:
2,5 meq-g HCl – 2,5 meq-g NaOH = 0
El valor 0 indica que no hay exceso de ningún reactante, por tanto, la titulación alcanzó
el
PUNTO DE EQUIVALENCIA.
D. Calculo del pH:
La reacción de neutralización es: HCl + NaOH → NaCl + H2O
El NaCl es un electrolito fuerte y no da reacción de hidrólisis, la solución resultante en
este punto es NEUTRA.
NaCl → Na+ + Cl-
2 H2O ↔ H3O+ + OH-
Na+ + OH- → Na+ + OH-
Cl- + H3O+ → Cl- + H3O+
2 H O ↔ H O+ + OH-
La reacción iónica global produce la ionización del agua, por tanto, para determinar el pH se
tiene que hacer uso del producto iónico del agua:
Kw = [H3O+] [OH-]

En esta ecuación: [H3O+] = [OH-] = X y Kw = 1 x 10 -14 a 25°C.

Reemplazando valores:
1 x 10 -14 = (X) (X) = X2, entonces: X = √1 x 10-14
X = 1 x 10-7 M = [H3O+]
Luego:
pH = -log [H3O+] = -log(1 x 10-7 M)
pH = 7
4. Cálculo del pH después del punto de equivalencia, cuando se adiciona por ejm 26 mL de
NaOH 0,10 N. En este punto el exceso de NaOH es el que determina el pH de la solución.

A. Cálculo de los meq-g de HCl:

#meq-g HCl = N x V = 0,10 meq-g / mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de NaOH:
# meq-g NaOH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 26 mL = 2,6 meq-g
C. Cálculo del exceso de NaOH: HCl + NaOH → NaCl + H2O
Sabemos: 1 meq-g HCl neutraliza a 1 meq-g de NaOH
Luego:
2,6 meq-g NaOH – 2,5 meq-g HCl = 0,1 meq-g de NaOH (exceso)
D. Cálculo de la concentración de NaOH en exceso, cdo: VT = (100 + 26)mL = 126mL

[NaOH] = # meq-g / V = 0,1 meq-g / 126 mL = 0,000794 N = 0,000794 M = 7,94 x 10-4 M

Como el NaOH es una base fuerte:

NaOH → Na+ + OH-
Luego:
[NaOH] = [OH-] = 7,94 x 10-4 M
E. Cálculo del pH:
Como se conoce [OH-], se determina primero el pOH:
pOH = -log[OH-] = -log (7,94 x 10-4M)
pOH = 3,10
Luego: pH + pOH = 14
pH = 14 – pOH = 14 – 3,10
pH = 10,90
F. Cálculo de la [H3O+]:
Si : pH = -log[H3O+]
Anti log : [H3O+] = 10-pH = 10-10,90
[H3O+] = 1,26 x 10-11 M
Seguir el mismo procedimiento para cada aumento de una álícuota de NaOH para completar
la curva de neutralización.
Tabla resumen de la titulación de HCl 0,10 N con NaOH 0,10 N
NaOH (mL) solución (mL) [H3O+] (M) pH
0,00 100,00 0,0250 1,60
5,00 105,00 0,0190 1,72
10,00 110,00 0,0136 1,87
15,00 115,00 0,0087 2,06
20,00 120,00 0,00416 2,38
23,00 123,00 0,00163 2,79
24,00 124,00 0,000806 3,09
24,50 124,50 0,000402 3,40
24,75 124,75 0,000200 3,70
24,85 124,85 0,000120 3,92
24,95 124,95 0,000040 4,40
24,99 124,99 8,0 x 10-6 5,10
25,00 125,00 1,0 x 10-7 7,00
25,01 125,01 1,25 x 10-9 8,90
25,10 125,10 1,25 x 10-10 9,90
25,20 125,20 6,26 x 10-11 10,20
25,50 125,50 2,51 x 10-11 10,60
26,00 126,00 1,26 x 10-11 10,90
28,00 128,00 4,27 x 10-12 11,37
30,00 130,00 2,60 x 10-12 11,59
32,00 132,00 1,90 x 10-12 11,72
TITULACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE CON UNA BASE
FUERTE
 TITULACIÓN DE ÁCIDOS DÉBILES CON BASES
FUERTES O VICEVERSA
Sea la titulación de 25 mL de CH3COOH 0,10 N diluida a 100 mL y se titula con NaOH
0,10 N.
Después de la adición de diferentes alícuotas de la solución de NaOH 0,10 N de la
bureta, se calcula el pH.
1.Calculo del pH al inicio de la titulación, cuando no se adiciona NaOH:
A. Cálculo de los meq-g de CH3COOH:
# meq-g CH3COOH = N x V = 0,10 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Calculo de la concentración inicial de CH3COOH, cuando el V = 100 mL:

[CH3COOH] = #meq-g/ V = 2,5 meq-g/ 100 mL = 0,025 N = 0,025 M.

C. Cálculo del pH:
El CH3COOH es un ácido débil, por tanto, se disocia parcialmente:
CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO-
Su ecuación de equilibrio iónico es:
(1)
Concentraciones en el equilibrio:
[CH3COOH] = 0,025 M – X ≈ 0,025 M
[H3O+] = X
[CH3COO-] = X
Ka = 1,8 x 10-5 (Tablas)
 Reemplazando valores en (1):
, donde: X = 6,71 x 10-4 M = [H3O+]
Luego:
pH = -log [H3O+] = - log (6,71 x 10-4 M)
pH = 3,17

2. Cálculo del pH después de añadir una alícuota de 5 mL de NaOH 0,1 N.

A. Cálculo de los meq-g de CH3COOH:
# meq-g CH3COOH = N x V = 0,10 meq-g / mL x 25 mL =2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de NaOH:
# meq-g NaOH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 5 mL = 0,5 meq-g

C. Cálculo del exceso de ácido y cantidad de sal formada:

Reacción química de titulación:
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
Por estequiometría: 1 meq-g CH3COOH neutraliza a 1 meq-g de NaOH
Luego:
2,5 meq-g CH3COOH – 0,5 meq-g NaOH = 2,0 meq-g CH3COOH (exceso)
y # meq-g CH3COONa = 0,50 meq-g
En este punto se tiene exceso de ácido y se forma una cantidad de sal (CH 3COONa), por
tanto se forma una solución REGULADORA ácida.
 La solución reguladora ácida formada es:
CH3COOH + H2O ↔ H3O+ + CH3COO- (ácido en exceso)
CH3COONa → CH3COO- + Na+ (sal iónica formada)

D. Cálculo de las concentraciones del ácido en exceso y sal, cdo: V T = (100 + 5) mL = 105 mL

[CH3COOH] = # meq-g/ V = 2,0 meq-g / 105 mL = 0,019 N = 0,019 M

[CH3COONa] = # meq-g/ V = 0,5 meq-g / 105 mL = 0,00476 N = 0,00476 M

E. Cálculo del pH, usando la fórmula de soluciones BUFFER ácidas:

pH = pKa + log : pH = pKa + log

pH = -log(1,8 x 10-5) + log
pH = 4,14

F. Cálculo de la [H3O+]:
pH = - log[H3O+], entonces: log [H3O+] = -pH
Anti log:
[H3O+] = 10-pH = 10-4,14
[H3O+] = 7,20 x 10-5 M
Si seguimos agregando NaOH 0,10 N, iremos elevando poco a poco el pH, hasta llegar al punto
de equivalencia.
3. Cálculo del pH en el punto de equivalencia, esto se consigue cuando se agrega 25 mL de
NaOH 0,10 N. En este punto, todo el CH3COOH se neutraliza con una cantidad equivalente
de NaOH, dando lugar a la formación únicamente los productos, como es la sal CH 3COONa,
que tiene la propiedad de hidrolizarse.

A. Cálculo de los meq-g de CH3COOH:

# meq-g CH3COOH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de NaOH:
# meq-g NaOH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g

C. Cálculo del exceso de reactantes:

Reacción química en el punto de equivalencia:
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
Sabemos: 1 meq-g de CH3COOH neutraliza a 1 meq-g de NaOH
Entonces:
2,5 meq-g de CH3COOH – 2,5 meq-g de NaOH = 0 (pto de equivalencia)

D. Cálculo de la concentración de la sal, cdo el V T = (100 + 25) mL = 125 mL

Por estequiometría se obtiene:
# meq-g de CH3COONa = 2,5 meq-g
Luego:
[CH3COONa] = N/V = 2,5 meq-g/ 125 mL = 0,020 N = 0,020 M
E. Cálculo del pH en el punto de equivalencia haciendo uso de la fórmula de HIDRÓLISIS
de una sal proveniente de un ácido débil y una base fuerte. La solución es alcalina.
Reacción de hidrólisis de la sal: CH3COONa:

CH3COONa → CH3COO- + Na+

Reacción de hidrólisis general:
CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + Na+ + OH-

La fórmula para calcular el pH para esta sal es:

pH = ½ pKw + ½ pKa + ½ log [Sal]
pH = ½ pKw + ½ pKa + ½ log [CH3COONa]
Reemplazando valores:
pH = ½ [ -log(1 x 10-14)] + ½ [-log(1,8 x 10-5)] + ½ log(0,020 M)
Resolviendo:
pH = 8,52

F. Cálculo de la [H3O+]:
Sabemos:
pH = -log [H3O+] , entonces: log [H3O+] = -pH
Anti log:
[H3O+] = 10-pH = 10-8,52
[H3O+] = 3,02 x 10-9 M
4. Cálculo del pH después del punto de equivalencia, por ejm, cuando se agrega 25,50 mL de
NaOH 0, 10 N.En este punto el pH de la solución depende solo del exceso del NaOH.

A. Cálculo de los meq-g de CH3COOH:

# meq-g CH3COOH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de NaOH:
# meq-g NaOH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25,50 mL = 2,55 meq-g
La reacción química es: CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
Sabemos que: 1 meq-g de CH3COOH neutraliza a 1 meq-g de NaOH
Entonces:
2,55 meq-g NaOH - 2,50 meq-g de CH3COOH = 0,05 meq-g de NaOH (exceso)

C. Cálculo de la concentración del exceso de NaOH, si: V T = (100 + 25.50 mL) = 125,50 mL
[NaOH] = N/V = 0,05 meq-g/ 125,50 mL = 3,98 x 10-4 N = 3,98 x 10-4 M

D. Cálculo del pH de la solución:

El NaOH es una base fuerte: NaOH → Na+ + OH-
Entonces: [NaOH] = [OH-] = 3,98 x 10-4 M
Luego: pOH = -log [OH-] = -log(3,98 x 10-4 M ), entonces: pOH = 3,40
Sabemos: pH + pOH = 14, entonces: pH = 14 – pOH = 14 – 3,40
pH = 10,60
E. Cálculo de la [H3O+]:
pH = -log[H3O+], entonces: log[H3O+] = -pH = -10,60
Anti log: [H3O+] = 10-10,60, entonces: [H3O+] = 2,51 x 10-11 M
Tabla resumen de la titulación de CH3COOH 0,10 N con NaOH 0,10 N

NaOH (mL) Solución (mL) [H3O+] (M) pH

0,00 100,00 6,71 x 10-4 3,17

1,00 101,00 3,01 x 10-4 3,52

5,00 105,00 7,09 x 10-5 4,14

10,00 110,00 2,70 x 10-5 4,57

15,00 115,00 1,20 x 10-5 4,92

20,00 120,00 4,50 x 10-6 5,35

23,00 123,00 1,56 x 10-6 5,81

24,00 124,00 7,50 x 10-7 6,12

24,50 124,55 3,67 x 10-7 6,44

24,90 124,90 7,24 x 10-8 7,14

24,99 124,99 8,16 x 10-9 8,08

25,00 125,00 3,00 x 10-9 8,52

25,01 125,01 1,25 x 10-9 8,90

25,10 125,10 1,25 x 10-10 9,90

25,50 125,50 2,51 x 10-11 10,60

26,00 126,00 1,26 x 10-11 10,90

28,00 125,50 4,27 x 10-12 11,37

30,00 126,00 2,60 x 10-12 11,59

TITULACIÓN DE UN ÁCIDO DÉBIL CON UNA BASE FUERTE
 TITULACIÓN DE BASES DÉBILES CON ÁCIDOS
FUERTES O VICEVERSA
Sea la titulación de 25 mL de NH4OH 0,10 N diluida a 100 mL y se titula con HCl 0,10 N

Después de la adición de diferentes alícuotas de la solución de HCl 0,10 N de la bureta, se

calcula el pH.
1. Calculo del pH al inicio de la titulación, cuando no se adiciona HCl:
A. Cálculo de los meq-g de NH4OH:
# meq-g NH4OH = N x V = 0,10 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Calculo de la concentración inicial de NH 4OH, cuando el V = 100 mL:
[NH4OH] = #meq-g/ V = 2,5 meq-g/ 100 mL = 0,025 N = 0,025 M.
C. Cálculo del pH:
El NH4OH es una base débil, por tanto, se disocia parcialmente:
NH4OH ↔ NH4+ + OH-
Su ecuación de equilibrio iónico es:
(1)

Concentraciones en el equilibrio:
[NH4OH] = 0,025 M – X ≈ 0,025 M
[NH4+] = X
[OH-] = X
Kb = 1,8 x 10-5 (Tablas)
 Reemplazando valores en (1):
, donde: X = 6,71 x 10-4 M = [OH-]
Luego:
pOH = -log [OH-] = - log (6,71 x 10-4 M)
pOH = 3,17
Sabemos: pH + pOH = 14, entonces: pH = 14 –pOH = 14 – 3,17
pH = 10,83
D. Cálculo de la [H3O+]:
pH = -log[H3O+] , entonces: anti log: [H3O+] = 10-pH, luego: [H3O+] = 1,48 x 10-11 M
2. Cálculo del pH después de añadir una alícuota de 5 mL de HCl 0,10 N.
A. Cálculo de los meq-g de NH4OH:
# meq-g NH4OH = N x V = 0,10 meq-g / mL x 25 mL =2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de HCl:
# meq-g HCl = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 5 mL = 0,5 meq-g
C. Cálculo del exceso de base y cantidad de sal formada:
Reacción química de titulación:
NH4OH + HCl → NH4Cl + H2O
Por estequiometría: 1 meq-g NH4OH neutraliza a 1 meq-g de HCl
Luego:
2,5 meq-g NH4OH – 0,5 meq-g HCl = 2,0 meq-g NH4OH (exceso)
y # meq-g NH4Cl = 0,50 meq-g
En este punto se tiene exceso de base y se forma una cantidad de sal (NH 4Cl), por tanto se
forma una solución REGULADORA alcalina o básica
 La solución reguladora básica formada es:
NH4OH ↔ NH4+ + OH- (base en exceso)
NH4Cl → NH4+ + Cl- (sal iónica formada)

D. Cálculo de concentraciones de la base en exceso y sal, cdo: V T = (100 + 5) mL = 105 mL

[NH4OH] = # meq-g/ V = 2,0 meq-g / 105 mL = 0,019 N = 0,019 M
y [NH4Cl] = # meq-g/ V = 0,5 meq-g / 105 mL = 0,00476 N = 0,00476 M

E. Cálculo del pH, usando la fórmula de soluciones BUFFER básicas:

pOH = pKb + log : pOH = pKb + log

pOH = -log(1,8 x 10-5) + log
pOH = 4,14
Si: pH + pOH = 14, entonces: pH = 14 - pOH = 14 - 4,14
pH = 9,86

F. Cálculo de la [H3O+]:
pH = - log[H3O+], entonces: log [H3O+] = -pH
Anti log:
[H3O+] = 10-pH = 10-9,86
[H3O+] = 1,38 x 10-10 M
Si seguimos agregando HCl 0,10 N, iremos bajando poco a poco el pH, hasta llegar al punto de
equivalencia.
3. Cálculo del pH en el punto de equivalencia, esto se consigue cuando se agrega 25 mL de
HCl 0,10 N. En este punto, todo el NH4OH se neutraliza con una cantidad equivalente de HCl,
dando lugar a la formación únicamente de productos, como es la sal NH 4Cl, que tiene la
propiedad de hidrolizarse.

A. Cálculo de los meq-g de NH4OH:

# meq-g NH4OH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de HCl:
# meq-g HCl = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g

C. Cálculo del exceso de reactantes:

Reacción química en el punto de equivalencia:
NH4OH + HCl → NH4Cl + H2O
Sabemos: 1 meq-g de NH4OH neutraliza a 1 meq-g de HCl
Entonces:
2,5 meq-g de NH4OH – 2,5 meq-g de HCl = 0 (pto de equivalencia)

D. Cálculo de la concentración de la sal, cdo el V T = (100 + 25) mL = 125 mL

Por estequiometría se obtiene:
# meq-g de NH4Cl = 2,5 meq-g
Luego:
[NH4Cl] = N/V = 2,5 meq-g/ 125 mL = 0,020 N = 0,020 M
E. Cálculo del pH en el punto de equivalencia haciendo uso de la fórmula de HIDRÓLISIS
de una sal proveniente de una base débil y un ácido fuerte. La solución es ácida.
Reacción de ionización de la sal: NH4Cl
NH4Cl → NH4+ + Cl-

La reacción de hidrólisis general es:

NH4+ + 2 H2O ↔ NH4OH + H3O+

La fórmula para calcular el pH para esta sal es:

pH = ½ pKw - ½ pKb - ½ log [Sal]
pH = ½ pKw - ½ pKb - ½ log [NH4Cl]
Reemplazando valores:
pH = ½ [ -log(1 x 10-14)] - ½ [-log(1,8 x 10-5)] - ½ log(0,020 M)
Resolviendo:
pH = 5,48

F. Cálculo de la [H3O+]:
Sabemos:
pH = -log [H3O+] , entonces: log [H3O+] = -pH
Anti log:
[H3O+] = 10-pH = 10-5,48
[H3O+] = 3,31 x 10-6 M
4. Cálculo del pH después del punto de equivalencia, por ejm, cuando se agrega 25,20 mL de
HCl 0,10 N. En este punto el pH de la solución depende solo del exceso de HCl.

A. Cálculo de los meq-g de NH4OH:

# meq-g NH4OH = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25 mL = 2,5 meq-g
B. Cálculo de los meq-g de HCl:
# meq-g HCl = N x V = 0,1 meq-g/ mL x 25,20 mL = 2,52 meq-g
La reacción química es: NH4OH + HCl → NH4Cl + H2O
Sabemos que: 1 meq-g de NH4OH neutraliza a 1 meq-g de HCl
Entonces:
2,52 meq-g HCl - 2,50 meq-g de NH4OH = 0,02 meq-g de HCl (exceso)

C. Cálculo de la concentración del exceso de HCl, si: V T = (100 + 25.20 mL) = 125,20 mL
[HCl] = N/V = 0,02 meq-g/ 125,20 mL = 1,6 x 10-4 N = 1,6 x 10-4 M

D. Cálculo del pH de la solución:

El HCl es un ácido fuerte: HCl + H2O → H3O+ + Cl-

Entonces: [HCl] = [H3O+] = 1,6 x 10-4 M

Luego: pH = -log [H3O+] = -log(1,6 x 10-4 M)

pH = 3,80
Tabla resumen de la titulación de NH4OH 0,10 N con HCl 0,10 N
HCl (mL) mL solución [H3O+] (M) pH
0,00 100,00 1,48 x 10-11 10,83

5,00 105,00 1,38 x 10-10 9,86

10,00 110,00 3,72 x 10-10 9,43
15,00 115,00 8,32 x 10-10 9,08
20,00 120,00 2,19 x 10-9 8,66
23,00 123,00 6,31 x 10-9 8,20
24,00 124,00 1,35 x 10-8 7,87

24,50 124,50 2,69 x 10-8 7,57

24,75 124,75 5,50 x 10-8 7,26
24,85 124,85 9,12 x 10-8 7,04
24,95 124,95 2,75 x 10-7 6,56
24,99 124,99 1,38 x 10-6 5,86
25,00 125,00 3,31 x 10-6 5,48
25,01 125,01 7,99 x 10-6 5,10
25,10 125,10 7,99 x 10-5 4,10
25,20 125,20 1,60 x 10-4 3,80

25,50 125,50 3,98 x 10-4 3,40

26,00 126,00 7,94 x 10-4 3,10
28,00 128,00 2,34 x 10-3 2,63
30,00 130,00 3,85 x 10-3 2,41
32,00 132,00 5,30 x 10-3 2,28
TITULACIÓN DE UNA BASE DÉBIL CON UN ÁCIDO FUERTE
ZONA DE VIRAJE DE UN INDICADOR ÁCIDO-BASE
SELECCIÓN DE UN
INDICADOR

En el punto de equivalencia, se
cumple:

pH = pKInda

pH = es el pH de la titulación ácido-
base en el punto de equivalencia.
pKInda = Factor de actividad o índice
de titulación.

Seleccione el indicador
adecuado para las titulaciones
acido-base siguientes:
A) HCl 0,1 N con NaOH 0,1N
pH = 7, Indicador:
B) CH3COOH 0,1 N con NaOH
0,1 N, pH = 8,52
Indicador:
C) NH4OH 0,1 N con HCl 0,1N
pH = 5,48, Indicador:
TABLA DE INDICADORES ÁCIDO-BASE
 TRABAJO ENCARGADO
Tabla resumen; sea la titulación de …………………………………….
HCl o NaOH (mL) mL solución [H3O+] (M) pH
0,00

5,00
10,00
15,00
20,00
23,00
24,00
24,50
24,75
24,85
24,95
24,99
25,00
25,01
25,10
25,20

25,50
26,00
28,00
30,00
32,00

Hacer los cálculos, construir la curva de neutralización y seleccionar el indicador

apropiado
 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO

Si todos los reactivos y productos están en una sola fase, el

equilibrio es homogéneo.
Si uno o más reactivos o productos están en una fase diferente, el
equilibrio es heterogéneo. Este equilibrio se estudia por:
a. Por el principio de la constante de equilibrio. Como el Kps
b. Por la Ley de distribución de Nernst (extracción líquido-líquido)
c. Por las reglas de las fases de Gibbs.
La ley de acción de masas para sistemas heterogéneos en que
intervienen sólidos fue explicado por Guldberg y Waage, sí se
supone que la masa activa de una sustancia sólida es constante a
temperatura constante, es decir, es independiente de la cantidad de
sólido presente.
Nernst aclaro que para tales sistemas es suficiente considerar el
equilibrio en la fase gaseosa, por que la masa activa del sólido esta
representada por su concentración en dicha fase, o sea, la actividad
de un sólido o líquido puro, puede tomarse como la unidad a todas
las temperaturas incluso a presiones relativamente alta.
EJEMPLOS DE EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS

REACCIONES ENTRE SÓLIDOS Y

GASES
a) K p  pH2 2O
a) CuSO4.5H2O(s) ↔ CuSO4.3H2O(s) + 2 H2O(g) 2
pCO
b) Kp 
b) C(s) + CO2(g) ↔ 2CO(g) pCO 2
c) C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) pCO  pH 2
c) Kp 
pH 2O

REDUCCION DE OXIDOS METALICOS POR “CO” Y “H2” pCO 2

d) Kp 
pCO
d) FeO(s) + CO(g) ↔ Fe(s) + CO2(g)
e) FeO(s) + H2(g) ↔ Fe(s) + H2O(g) pH 2O
e) Kp 
pH 2
 PROBLEMAS SOBRE EQUILIBRIO HETEROGENEO
1. En la reacción:
2CaSO4(s)↔ 2CaO(s) + 2SO2(g) + O2(g)
el valor de Kp = 1,45x10-5 atm3 a 1625 K.¿Cuál es la presión de disociación
del CaSO4 en mmHg a esa temperatura.

2. Para la reacción:
H2S(g) + I2(s) ↔ 2HI(g) + S(s)
Kp = 1,33x10-5 atm a 60ºC.¿Cuál será la fracción molar de HI en el vapor
a 60ºC, cuando la presión total es 1 atm.

3. Para la reacción:
S(s) + 2CO(g) ↔ SO2(g) + 2C(s)
A una determinada temperatura, calcular el valor de Kp, si en un frasco
que contiene azufre sólido en exceso se introduce gas CO a una presión
de 2 atm y al final se observa una presión de equilibrio en el sistema de
1,03 atm.

4. A una cierta temperatura y existiendo tan solo al comienzo el sólido A2B2,

la presión total gaseosa para el proceso de disociación parcial:
A2B2 (s) ↔ A2 (g) + B2 (g)
es de 100 mm Hg. Calcular la presión total a la misma temperatura, si
existe al inicio algo de B2 a la presión de 20 mm Hg.
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
En 1889 Nernst introdujo el concepto de “Producto de solubilidad”, que rige
para toda reacción en que se efectúa una precipitación.
Enunciado: “En una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente
soluble, el producto de las concentraciones de los iones elevadas a una
potencia igual al número de veces que el ión aparece en la ecuación que
representa la disociación del electrolito, es una constante a una
temperatura determinada”
Sea la ecuación química de disociación:

AxBy(s) ↔ xA+y(ac) + yB-x(ac)

Expresión de equilibrio:

Kc 
A  B 
y x x y
[AxBy] = Cte
A B  x y
Entonces:
Kc [AxBy] = [A+y]x [B-x]y Si: Kc [AxBy] = Kps

Kps = [A+y]x [B-x]y

Kps = Constante del producto de solubilidad (tablas)

PbCl2, un
compuesto
iónico
ligeramente
soluble
PbCl2 (s)↔ Pb+2(ac) + 2Cl-1(ac)

Ecuación de equilibrio:

Kps = [Pb+2][Cl-]2
 EJEMPLOS DE Kps

1. AgCl(s) ↔ Ag+(ac) + Cl-(ac)

Kps = [Ag+] [Cl-]

2. Ag2CrO4(s) ↔ 2Ag+(ac) + CrO4-2(ac)

Kps = [Ag+]2 [CrO4-2]

3. Ca3(PO4)2(s) ↔ 3Ca+2(ac) + 2(PO4)-3(ac)

Kps = [Ca+2]3 [PO4-3]2
 KPS de algunos compuestos iónicos (1)
Constantes de producto de solubilidad (Kps) de algunos compuestos iónicos a 25°
Nombre, fórmula Kps Nombre, fórmula Kps
Carbonatos Cloruros
Carbonato de bario, BaCO3 2.0 x 10–9 Cloruro de cobre(I), CuCl 1.9 x 10–7
Carbonato de cadmio, CdCO3 1.8 x 10–14 Cloruro de plomo(II), PbCl2 1.7 x 10–5
Carbonato de calcio, CaCO3 3.3 x 10–9 Cloruro de plata, AgCl 1.8 x 10–10
Carbonato de cobalto(II), CoCO3 1.0 x 10–10
3.0 x 10–12 Bromuros
Carbonato de cobre(II), CuCO3 Bromuro de cobre(I), CuBr
Carbonato de plomo(II), PbCO3 7.4 x 10–14 5 x 10–9
3.5 x 10–8 Bromuro de plata, AgBr 5.0 x 10–13
Carbonato de magnesio, MgCO3
8.9 x 10–17 Yoduros
Carbonato de mercurio(I), Hg2CO3 1.3 x 10–7
Carbonato de níquel(II), NiCO3 Yoduro de cobre(I), CuI 1 x 10–12
5.4 x 10–10 Yoduro de plomo(II), PbI2
Carbonato de estroncio, SrCO3 1.0 x 10–10 7.9 x 10–9
Carbonato de zinc, ZnCO3 Yoduro de mercurio(I), Hg2I2 4.7 x 10–29
Yoduro de plata, AgI 8.3 x 10–17
Cromatos Hidróxidos
Cromato de bario, BaCrO4 2.1 x 10–10 Hidróxido de aluminio, Al(OH)3
Cromato de calcio, CaCrO4 1 x 10–12
1.0 x 10–8 Hidróxido de calcio, Ca(OH)2 7.9 x 10–9
Cromato de plomo(II), PbCrO4 2.3 x 10–13 Hidróxido de cobalto(II), Co(OH)2 4.7 x 10–29
Cromato de plata, Ag2CrO4 2.6 x 10–12 7.4 x 10–9
Hidróxido de cobre(II), Cu(OH)2
Cianuros Hidróxido de hierro(II), Fe(OH)2 2.6 x 10–9
Cianuro de mercurio(I), Hg2(CN) 2 5.0 x 10–40 Hidróxido de hierro(III), Fe(OH)3
Cianuro de plata, AgCN 2.2 x 10–16 Hidróxido de magnesio, Mg(OH)2
Hidróxido de manganeso(II), Mn(OH)2
Haluros (Fluoruros)
Hidróxido de níquel, Ni(OH)2
Fluoruro de bario, BaF2 1.5 x 10–6 Hidróxido de zinc, Zn(OH)2
Fluoruro de calcio CaF2 3.2 x 10–11
Fluoruro de plomo(II), PbF2 3.6 x 10–8
Fluoruro de magnesio, MgF2 7.4 x 10–9
Fluoruro de estrocio, SrF2 2.6 x 10–9
 KPS de algunos compuestos iónicos (2)
Constantes de producto de solubilidad (Kps) de algunos compuestos iónicos a 25°

Nombre, fórmula Kps Nombre, fórmula Kps

Yodatos Sulfatos
Yodato de bario, Ba(IO3)2 1.5 x 10 –9 Sulfato de bario, BaSO4 1.1 x 10–10
Yodato de calcio, Ca(IO3) 2 7.1 x 10–7 Sulfato de calcio, CaSO4 2.4 x 10–5
Yodato de plomo(II), Pb(IO3) 2 2.5 x 10–13 Sulfato de plomo(II), PbSO4 1.6 x 10–8
Yodato de plata, AgIO3 3.1 x 10–8 Sulfato de magnesio, MgSO4 5.9 x 10–3
3.3 x 10–7 2 x 10–11
Yodato de estroncio, Sr(IO3) 2 Sulfato de radio, RaSO4
3.9 x 10–6 1.5 x 10–5
Yodato de zinc, Zn(IO3) 2 Sulfato de plata, Ag2SO4
3.2 x 10–7
Sulfato de estroncio, SrSO4
Oxalatos
Oxalato de bario dihidratado, 1.1 x 10–7 Sulfuros
BaC2O4•2H2O
Sulfuro de cadmio, CdS 1.0 x 10–24
Oxalato de calcio monohidratado,
CaC2O4•H2O 2.3 x 10 –9
Sulfuro de cobre(II), CuS 8 x 10–34
Oxalato de estroncio monohidratado, Sulfuro de hierro(II), FeS 8 x 10–16
SrC2O4•H2O 5.6 x 10–8 Sulfuro de plomo(II), PbS 3 x 10–25
Sulfuro de manganeso(II), MnS 3 x 10–11
Fosfatos Sulfuro de mercurio(II), HgS 2 x 10–50
Fosfato de calcio, Ca3(PO4)2 1.2 x 10–29 Sulfuro de níquel(II), NiS 3 x 10–16
Fosfato de magnesio, Mg3 (PO4) 2 5.2 x 10–24 Sulfuro de plata, Ag2S 8 x 10–489
Fosfato de plata, Ag3PO4 2.6 x 10–18 Sulfuro de estaño(II), SnS 1.3 x 10–23
Sulfuro de zinc, ZnS 2.0 x 10–22
 CONSECUENCIAS DE LA APLICACIÓN DEL
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
1. Para que una sustancia precipite es necesario que el
producto de las concentraciones de los iones formados
en su disociación iónica, elevados a sus respectivos
coeficientes, sea MAYOR que su producto de
solubilidad. (disolución sobresaturada).
[A+y]x [B-x]y > Kps
2. Para que un precipitado se disuelva, es necesario que el
producto de las concentraciones de los iones sea
MENOR al que define su producto de solubilidad
(disoluciones no saturadas).
[A+y]x [B-x]y < Kps
3. Cuando el producto de las concentraciones de los iones
es IGUAL al determinado por el producto de
solubilidad, se tiene una disolución saturada de la
sustancia en el equilibrio
[A+y]x [B-x]y = Kps
 PROBLEMAS SOBRE LAS CONSECUENCIAS
DE LA APLICACIÓN DEL PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD
1. Una disolución es 1x10-5 M en Pb(NO3)2, se añade KI 1x10-2 M.
Precipitará el PbI2?.Si a 25ºC para el PbI2 su Kps = 1,4x10-8.
2. Se disuelven en 1 litro de una disolución 1x10-3 moles de SrCl2;
0,050 moles de K2CO3. ¿Se formará algún precipitado?. Si a
25ºC para el SrCO3 su Kps = 1,6x10-9.
3. Se disuelven en 1 litro de disolución 2x10-2 moles de BaCl2 y
3x10-3 moles de (NH4)2C2O4. ¿Se formará o no precipitado?. Si a
25ºC para el BaC2O4 su Kps = 1,7x10-7.
4. A una solución 0,001 M de CaCl2 se le añade Na2CO3 sólido de
modo que la concentración del Na2CO3 es 2x10-2 M. ¿Se formará
o no precipitado de CaCO3?. Si a 25ºC para el CaCO3 su Kps =
1,6x10-8.
5. Una solución acuosa a 25ºC tiene una concentración de 0,001 M,
respecto al ión cromato, CrO4-2. ¿Cuál es la concentración
mínima que debe alcanzar el ión Ag+ procedente de una solución
de AgNO3, para que comience a precipitar Ag2CrO4?. Si el Kps del
Ag2CrO4 es 9x10-12.
 RELACIONES ENTRE SOLUBILIDAD “S”,
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD “KPS” Y
CONCENTRACIONES IONICAS
1. Para una sal del tipo AB
AgCl, CaCO3, BaSO4, ZnS, PbCrO4, AgCNS, PbSO4,
AgBr, CdS, CuS, etc.
AB(s) A+(ac) + B(ac
Kps = [A+] [B-]

Conc. eq. (mol/l): [A+] = S y [B-] = S

Entonces: Kps = (S)(S)

Kps = S2 y S  K ps
2. Para una sal de la forma: AB2 o A2B:
PbCl2, Ag2SO4, Ag2S, Ag2CrO4, SnS2, MgF2, etc.

AB2(s) ↔ A+2(ac) + 2B-(ac)

Kps = [A+2] [B-]2

Concent.eq.: [A+2] = S y [B-] = 2S

Entonces:
Kps = [A+2] [B-]2 = (S)(2S)2

K ps
S  3

Kps = 4S3 y 4
3. Para una sal de la forma: AB3 o A3B:
Ag3PO4, Ce(IO3)3, Al(OH)3, Fe(OH)3, Cr(OH)3, etc.

AB3(s) ↔ A+3(ac) + 3B-(ac)

Kps = [A+3] [B-]3

Concent.eq.: [A+3] = S y [B-] = 3S

Entonces:
Kps = [A+3] [B-]3 = (S)(3S)3

K ps
S  4

Kps = 27S4 y 27
4. Para una sal de la forma: A2B3 o A3B2:
Fe2S3, Ca3(PO4)2, Bi2S3, Sb2S3, As2S3, etc.

A2B3(s) ↔ 2A+3(ac) + 3B-2(ac)

Kps = [A+3]2 [B-2]3

Concent.eq.: [A+3] = 2S y [B-2] = 3S

Entonces:
Kps = [A+3]2 [B-2]3 = (2S)2(3S)3

K ps
S  5

Kps = 108 S5 y 108

5. Expresión general de una sal de la forma: AmBn:

AmBn(s) ↔ mA+n(ac) + nB-m(ac)

Kps = [A+n]m [B-m]n

Concent.eq.: [A+n] = mS y [B-m] = nS

Entonces:
Kps = [A+n]m [B-m]n = (mS)m(nS)n

K ps
S m n

Kps = m n S
m n (m+n)
y mm nn
Determinación de Kps a partir de la solubilidad
Problema: El cromato de plomo es un compuesto insoluble que una vez se
usó como pigmento para las líneas amarillas en autopistas. Su solubilidad
es 1,55 x 10 -5g/100mL de agua. ¿Cuál es su Kps?
Plan: Se escribe la ecuación para la disolución del compuesto para conocer
el número de iones formados, luego se escribe la expresión ion-producto.
Solución:
PbCrO4 (s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

S (molar) PbCrO4 = 1,55 x 10 -5

g x 1000 ml x 1mol PbCrO4
100 mL 1L 323,2 g
S = 4,80 x 10 -7 M PbCrO4
Concentraciones en el equilibrio
[Pb2+] = S y [CrO42-] = S
Kps = [Pb2+] [CrO42-] = (S)(S) = S2 = (4,80 x 10 -7 M)2 = 2,30 x 10-13
Determinación de la solubilidad a partir de Kps
Problema: Como se ha dicho, el cromato de plomo usado como pigmento
es muy insoluble.
Calcular la solubilidad de PbCrO4 en agua si el Kps es igual a 2,3 x 10-13.
Plan: Se escribe la ecuación de disolución y la expresión ion-producto.
Solución: Se escribe la ecuación de disolución y la expresión ion-producto:
PbCrO4 (s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

Kps = 2,3 x 10-13 = [Pb2+] [CrO42-]

Concentraciones en el equilibrio

[Pb2+] = S
[CrO42-] = S

Kps = [Pb2+] [CrO42-] = (S)(S ) = (S)2 → S = (2,3 x 10-13)½ = 4,80 x 10-7

Por tanto, la solubilidad de PbCrO4 en agua es 4,8 x 10-7 M
 PROBLEMAS PARA CALCULAR EL Kps A
PARTIR DE LA SOLUBILIDAD Y VICEVERSA.
1. ¿Cuál es el producto de solubilidad y el valor del pKps del Ag2SO4,
si a 25ºC la solubilidad de la sal es de 5,7x10-3 g/mL?
2. El fosfato amónico magnésico: MgNH4PO4, tiene una solubilidad
de 8,631x10-4 g/100 mL a 25ºC. Calcular su Kps y su pKps.
3. El fluoroaluminato de sodio y litio, Li3Na3(AlF6)2, tiene una
solubilidad de 0,074 g/100 mL a 18ºC. Calcular su Kps y pKps.
4. Si A moles de Ag3PO4 se disuelven en 500 mL de agua, exprese
en función de A el producto de solubilidad del Ag3PO4 y la
normalidad de la solución saturada. Desprecie los efectos de
hidrólisis.
5. Para el PbI2 su pKps = 7,854. Calcular su solubilidad en mol/L, g/L
y mg/100 mL.
6. Calcular la solubilidad del SrF2 en g/250 mL, si su producto de
solubilidad es 9x10-10.
7. Calcular la solubilidad del Ag2S en g/L y g/250 mL, si su pKps =
48,79.
 EFECTO DEL ION COMUN EN LA
SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO
Enunciado:
• El efecto del Ion común es el causante de la
disminución de la solubilidad de un precipitado iónico
cuando se agrega a la solución en equilibrio un
compuesto soluble que tiene uno de los iones del
precipitado.
• Ejemplo.
AgCl(s)↔ Ag+(ac) + Cl-(ac)
Kps = [Ag+] [Cl-]
Se adiciona. NaCl(s) → Na+(ac) + Cl-(ac)

El ión común es el Cl-; al adicionar el NaCl a la solución saturada

de AgCl, aumenta la concentración de [Cl-], esto provoca el
desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda, es decir,
hacia donde se forma más precipitado, o sea, disminuye la
solubilidad del AgCl.
El efecto de un ion común sobre la solubilidad

Solución saturada de PbI2 mas

PbCrO
Solución
4(s) Pb2+de
saturada + 2CrO42-(ac)
(ac)PbI
El ión común
 PRECIPITACIÓN FRACCIONADA
Es cuando en una solución se tienen dos iones diferentes (Cl- y I-) y al
adicionarle el reactivo precipitante (Ag+), reaccionan los dos iones
con el reactivo precipitante, formando dos precipitados (AgCl y AgI).
El caso, es predecir cuál de los precipitados , precipitará primero y
cual lo hará en segundo lugar. Además, se puede calcular la
concentración del primero cuando comienza a precipitar el
segundo.
Las reacciones son:
Ag+(ac) + Cl-(ac) ↔ AgCl(s) (pp blanco)
Ag+(ac) + I-(ac) ↔ AgI(s) (pp amarillo) ¿Cuál de los precipitados
Se formará primero?
 PROBLEMAS SOBRE EL EFECTO DEL IÓN
COMUN EN LA SOLUBILIDAD DE
PRECIPITADOS.
1. Calcular:
a) La solubilidad molar del PbSO4 a 25ºC.
b) La solubilidad molar del PbSO4 a 25ºC, cuando se le agrega una solución
de Na2SO4 0,20 M. Si su Kps = 2,30x10-8.
2. Calcular la solubilidad en g/100 mL del Ag3PO4 en solución 0,05 M de
AgNO3, si a 25ºC el Kps = 1,2x10-18.
3. Calcular la solubilidad en g/200 mL del sulfato de plata en solución 0,05
M de sulfato férrico. Si a 25ºC, el pKps del sulfato de plata es 4,92.

PROBLEMAS SOBRE PRECIPITACION FRACCIONADA

4. Una solución acuosa contiene 0,05 M de Cd(MnO4)2 y 0,05 M de
Zn(MnO4)2. Si se le agrega a esta solución Na2S. ¿Cuál precipitara
primero el CdS o ZnS?. Si el Kps del CdS = 1,4x10-28 y el Kps del ZnS =
4,5x10-24.
5. Una solución acuosa contiene BaCl2 0,03 M y MgCl2 0,03 M. Si se
agrega a esta solución (NH4)2C2O4 . Diga, ¿cuál precipitará primero, el
BaC2O4 o MgC2O4?, y ¿cuál será la concentración del que precipita
primero cuando empieza a precipitar el segundo?. Si el Kps del BaC2O4 es
1,6x10-8 y el Kps del MgC2O4 es 8,7x10-5.
GRACIAS