Lixiviación
Unidad 2 de Operaciones Unitarias 3
Subtemas de la Unidad 2
Extracción líquido-líquido
Extracción sólido-líquido (lixiviación)
Introducción
Muchas sustancias biológicas, compuestos inorgánicos y orgánicos se encuentran
como mezclas de diferentes componentes en un sólido.
Para separar el soluto deseado o eliminar un soluto indeseable de la fase sólida, el
sólido se pone en contacto con una fase líquida.
Lixiviación
Las fases sólida y líquida se ponen en contacto íntimo y el soluto se difunde desde el
sólido a la fase líquida, lo que permite una separación de los componentes originales del
sólido.
La lixiviación es una
extracción
Lixiviación del suelo (in situ)
Lixiviación en equipos industriales
Contacto directo sólido-líquido.
El líquido debe mojar al sólido.
Procesos de lixiviación para sustancias biológicas
Azúcar de la remolacha Aceites vegetales Industria farmacéutica
Producción de café Producción de té soluble Extracción de taninos
instantáneo (percolación)
Extracción de compuestos solubles a partir de plantas
Procesos de lixiviación para materiales inorgánicos y
orgánicos
Industria metalúrgica
Sales de cobre Sales de cobalto y níquel
Disoluciones de ácido sulfúrico o amoniacales Mezclas de ácido sulfúrico-amoniaco-oxígeno
Extracción de oro Hidróxido de sodio
Disolución acuosa de cianuro de sodio Suspensión de carbonato de calcio e hidróxido de sodio
Preparación de los sólidos para la lixiviación
Materiales inorgánicos y orgánicos
Depende de la proporción del constituyente
soluble presente, de su distribución en el
material sólido, de la naturaleza del sólido y del
tamaño de partícula original.
Trituración y molienda previa de los materiales
para aumentar la velocidad de lixiviación.
La molienda de las partículas es innecesaria
cuando el material soluble está disuelto en una
disolución adherida al sólido.
Preparación de los sólidos para la lixiviación
Materiales animales y vegetales
Tienen estructura celular y los constituyentes
solubles suelen estar dentro de las células.
La velocidad de lixiviación es baja debido a que
las paredes celulares constituyen una resistencia
adicional a la difusión.
Para lixiviar productos farmacéuticos de hojas,
tallos y raíces, el secado antes de la extracción
ayuda a romper las paredes celulares.
Molienda.
Células de zanahoria
vistas al microscopio
Velocidad de lixiviación
Pasos generales
1. El disolvente se transfiere del volumen de disolución a la superficie del sólido
2. El disolvente penetra o se difunde en el sólido.
3. El soluto se disuelve en el disolvente.
4. El soluto se difunde a través de la mezcla de sólido y disolvente hasta la superficie de
la partícula.
5. El soluto se transfiere a la disolución general.
Velocidad de lixiviación
La velocidad de transferencia del disolvente desde la disolución general hasta la
superficie del sólido es grande.
La velocidad hacia el interior del sólido puede ser rápida o lenta.
La velocidad de difusión del soluto a través del sólido y la del disolvente hasta la
superficie del sólido son las resistencias que controlan el proceso global de lixiviación.
Sólidos porosos
El soluto y el disolvente están localizados en los
poros del sólido.
La difusión a través del sólido poroso se puede
describir como una difusividad efectiva (espacios
huecos y sinuosidad).
Se requiere conocer la fracción de espacios
huecos y la sinuosidad para la difusión en sólidos
porosos.
Velocidad de lixiviación en sustancias
biológicas y naturales
Es más compleja debido a la presencia de células.
La resistencia a la transferencia de masa del soluto
desde la superficie sólida hasta el disolvente general
es pequeña en comparación con la resistencia a la
difusión dentro del propio sólido.
Métodos de operación en la lixiviación
Por lotes (estado no estacionario). Lixiviación in situ, donde se
permite que el disolvente pase por el mineral por percolación
a través de lechos sólidos en recipientes con fondos
perforados, para permitir el drenaje del disolvente.
Continua (estado estacionario)
Tipo de equipo
Por lotes (estado no estacionario)
Continua (estado estacionario)
Tanques en serie, batería de extracción a contracorriente
Tanques agitados
Tipos de equipos para lixiviación
Tipos de equipos para lixiviación
Equipo de lixiviación de lecho móvil:
extractor de Bollman
Tipos de equipos para lixiviación
Equipo de lixiviación de lecho móvil: Lixiviador de
Lixiviador por percolación
tornillo sin fin (extractor de Hildebrandt)
Tipos de equipo para lixiviación
Unidad piloto de extracción sólido-líquido
El núcleo de un sistema de extracción sólido-líquido
es una celda rotativa de extracción continua dividida
en compartimentos.
La materia prima se carga en un tornillo sin fin.
El material pretratado pasa por tres atomizadores
de disolvente, uno por cada etapa del proceso.
Los productos disueltos en cada etapa son
almacenados en tres reservorios separados.
Equipo Armfield UOP4
Unidad piloto de extracción sólido-líquido
La temperatura de cada etapa se
controla con PID.
El proceso se efectúa normalmente a
contracorriente.
UOP4Mkll Flow Chart
Equipo de lixiviación a escala laboratorio
Equipo de extracción Sohxlet
Equipo de lixiviación a escala laboratorio
Extracción en frascos de vidrio
Extracción en embudo de separación
Relaciones de equilibrio y lixiviación en una sola etapa
Se requiere:
Una ecuación de línea de operación o relación de balance de materia.
Relaciones de equilibrio entre ambas corrientes.
Suposiciones:
El sólido libre de soluto es insoluble.
Hay suficiente disolvente.
El equilibrio se alcanza cuando se ha disuelto el soluto.
Existe suficiente tiempo para que esto ocurra en la primera etapa.
No hay adsorción del soluto en el sólido durante la lixiviación.
Relaciones de equilibrio y lixiviación en una sola etapa
Consideraciones:
No es posible ni práctico separar todo el líquido del sólido en el sedimentador de una
etapa.
La corriente sólido-líquido se llama flujo inferior o corriente de la suspensión.
La corriente de soluto en el líquido o corriente de derrame es igual a la concentración
del soluto en el líquido que acompaña a la suspensión o flujo inferior.
La cantidad de disolución retenida con los sólidos en e sedimento de cada etapa depende
de la viscosidad y densidad del líquido en el cual está suspendido el sólido y de la
concentración de soluto en disolución.
Disolvente Corriente de derrame
(Extracto)
Extractor
Alimentación Corriente de la suspensión
(Refinado)
Diagramas de equilibrio para el lixiviado
Soluto (A)
Derrame (líquido)
Sólido inerte o lixiviado (B)
Flujo inferior
Disolvente (C) (suspensión)
Diagramas de equilibrio para el lixiviado
Derrame (líquido)
Fases
Flujo inferior (suspensión)
Kg de B Kg de sólido lbm de sólido
N= = =
Kg de A + Kg de C Kg de solución lbm de solución
En el derrame N = 0
Kg de A Kg de soluto
xA = = (líquido de derrame)
Kg de A + Kg de C Kg de solución
Kg de A Kg de soluto
yA = = (líquido en la suspensión)
Kg de A + Kg de C Kg de solución
Diagramas de equilibrio para el lixiviado
A Flujo B N vs yA
inferior
N vs yA
Para la alimentación del
Kg de A + Kg de C
sólido de entrada que se
va a lixiviar, N es Kg de
Kg de B
sólido inerte B/Kg de Línea de Línea de
N
N
soluto A y yA = 1.0. unión unión
Derrame N vs xA
N vs xA
0 xA, yA 1.0 0 xA , y A 1.0
Para la entrada del 1.0 1.0
disolvente puro N = 0 y
xA = 0.
y A = xA
yA yA
0 0
0 xA 1.0 0 xA 1.0
Lixiviación en una sola etapa
V1 , x 1 V2, x2 V = solución de derrame (Kg/h), con composición xA
L0, N0, y0, B Extractor L1, N1, y1, B L = líquido en la suspensión (Kg/h), con composición
yA
B = flujo de sólido seco y libre de soluto (Kg/h)
Balance de materia:
L 0 + V 2 = L1 + V 1 = M Balance total de la solución
L0yA0 + V2xA2 = L1yA1 + V1xA1 = MxAM Balance de componentes respecto a A
B = N0L0 + 0 = N1L1 + 0 = NMM Balance de sólidos respecto a B
Lixiviación en una sola etapa
N vs yA
M = velocidad total de flujo, Kg (A + C)/h L0
N
NM M
xAM y NM son las coordenadas de M
N vs xA
0 V2 xAM 1.0
xA , y A
L1MV1 y L0MV2 deben formar una línea recta 1.0
y A = xA
yA
L1 y V1 deben estar situados en la línea de unión
vertical, donde M es la intersección
0
0 xA 1.0
Ejercicio 1
En la lixiviación en una sola etapa de aceite de soya extraído de escama de soya con hexano, 100 Kg
de soya que contienen 20 % de aceite en peso, se tratan con 100 Kg de hexano. El valor de N para la
corriente inferior de suspensión es esencialmente constante e igual a 1.5 Kg de sólido insoluble/Kg
de solución retenida. Calcula las cantidades y las composiciones de la corriente de derrame V1 y de
la suspensión L1 que salen de la etapa.
Resolución:
Resolución:
Resolución:
L0
4
3.5 Línea líquido retenido
Línea L0MV2
Kg sólido/Kg disolución (N)
3
Línea L1MV1
2.5
N vs yA
2
1.5
1
NM M N vs xA
0.5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
V2
xA, yA
xAM
L0
4
Resolución: 3.5 Línea líquido retenido
Línea L0MV2
Kg sólido/Kg disolución (N)
3
Línea L1MV1
2.5
N vs yA
2 L1
1.5
1
M N vs xA
0.5
V1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
V2 xA, yA
1
0.9 Línea equilibrio xy
0.8
0.7
0.6
0.5
yA
0.4
0.3
0.2
0.1 y A = xA
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
xA
L0
4
Resolución: 3.5 Línea líquido retenido
Línea L0MV2
Kg sólido/Kg disolución (N)
3
Línea L1MV1
2.5
N vs yA
2 L1
1.5
1
M N vs xA
0.5
0 V1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
xA, yA
V2
Resolución:
Ejercicio 2
Una suspensión de soya en escamas que pesa un total de 100 kg contiene 75 kg de sólidos
inertes y 25 kg de solución con 10 % en peso de aceite y 90 % en peso de disolvente
hexano. La suspensión entra en contacto con 100 kg de hexano puro en una sola etapa, de
manera que el valor de N para el flujo inferior de salida es 1.5 kg de sólidos insolubles/kg
de solución retenida. Calcula la cantidad y la composición del flujo de derrame V1 y del
flujo inferior L1 que sale de la etapa.
Resolución:
3
Línea líquido retenido L
2.5 Línea L0MV2
0
K g só lid o /K g d iso lu ció n (N )
Línea L1MV1
Resolución: 2
N vs yA
1.5
0.5
0
M N vs xA
xA, yA
V2
0.1
0.08
0.06
0.04
Línea equilibrio xy
0.02
yA
-1.38777878078145E-17
-0.02
y A = xA
xA
3
Línea líquido retenido L
2.5 Línea L0MV2
0
K g só lid o /K g d iso lu ció n (N )
Línea L1MV1
2
N vs yA
1.5 L1
1
0.5
0
M N vs xA
xA, yA
V1
V2
0.1
Línea equilibrio xy
0.08
0.06
0.04
0.02
yA
-1.38777878078145E-17
-0.02
xA
LIXIVIACIÓN A CONTRACORRIENTE EN ETAPAS MÚLTIPLES
Introducción
Las etapas ideales se numeran en la dirección de la corriente de sólidos o flujo inferior.
La fase de disolvente (C)-soluto (A) o fase V, representa la fase líquida de derrame continuo de una
etapa a otra a contracorriente con la fase sólida y que disuelve soluto al recorrer el sistema.
La fase de suspensión L, constituida por sólidos inertes (B) y una fase líquida de A y C, representa
el flujo inferior continuo de una etapa a otra.
Deducción de la ecuación de la línea de operación
Balance de materia:
L0 + Vn+1 = Ln + V1 (1)
Balance total de la solución:
L0yA0 + VA(n+1)xA(n+1) = LnyAn + V1xA1 (2)
Balance de componentes respecto a A:
Despejando xA(n+1) y eliminando VA(n+1):
1 V1xA1 - L0yA0
xA(n+1) = yAn + (3)
1 + (V1 - L0)/Ln L n + V1 - L 0
Deducción de la ecuación de la
línea de operación
Al graficar en un sistema xy, la línea de operación,
ecuación (3), pasa a través de los puntos terminales x1, y0
y xn+1, yN.
Durante el proceso, si la viscosidad y la densidad de la
solución cambian de manera apreciable con la
concentración del soluto (A), los sólidos de las etapas
más cercanas a la alimentación del sólido, donde las
concentraciones de soluto son altas, pueden retener más
solución líquida que los sólidos de las etapas posteriores,
donde el soluto está más diluido.
Deducción de la ecuación de la línea de operación
2
1.8
El flujo inferior de sólidos L, será variable y la 1.6
1.4
pendiente de la ecuación (3) variará de etapa a 1.2
1
etapa. Esta es una condición de flujo inferior
N
0.8
0.6
variable (el flujo de derrame también variará). Líquido retenido en
0.4
la suspensión
0.2
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
Si la cantidad de solución L, retenida por el sólido 2.5
yA
es constante e independiente de la concentración, 2
habrá un flujo inferior constante, lo que ayuda a 1.5
simplificar los cálculos de etapa a etapa.
N
1
0.5 Líquido retenido
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
yA
Flujo inferior variable en la lixiviación a contracorriente
en etapas múltiples
Balance general de la solución:
(4)
Balance para el componente A:
(5)
Balance total de sólidos con respecto a B:
(6)
ECUACIÓN DE LA LÍNEA DE OPERACIÓN
Para ir de etapa en etapa es necesario deducir la ecuación de la línea de operación.
Estableciendo un balance total en la etapa 1 y después en la etapa n:
L 0 + V2 = L 1 + V1
(7)
Ln-1 + Vn+1 = Ln + Vn
(8)
Reordenando la ecuación para los flujos de diferencia ∆ en kg/h:
L0 – V1 = L1 – V2 = ∆
(9)
Este valor de ∆ es constante y válido también para la ecuación (8). Reordenada para todas las
etapas:
∆ = L0 – V1 = Ln – Vn+1 = LN – VN+1 = …
(10)
ECUACIÓN DE LA LÍNEA DE OPERACIÓN
También se puede efectuar para un balance del soluto
A, como sigue:
L0yA0 - V1xA1 LNyAN – VN+1xAN+1
xA∆ = = (11)
L0 - V1 LN – VN+1
Donde xA∆ es la coordenada x del punto de operación ∆.
Un balance de sólidos queda como sigue:
B N0L0
N∆ = = (12)
L0 - V1 L0 - V1
Donde N∆ es la coordenada N del punto de operación ∆.
Ejercicio 3
Se desea usar un sistema continuo a contracorriente y en etapas múltiples para lixiviar aceite de harina
usando benceno como disolvente.
En el proceso se van a tratar 2,000 kg/h de harina sólida inerte (B), que contienen 800 kg/h de aceite (A),
con 50 kg/h de benceno (C).
El flujo de entrada por hora de mezcla disolvente nueva contiene 1,310 kg de benceno y 20 kg de aceite.
Los sólidos lixiviados deben contener 120 kg de aceite.
Experimentos de sedimentación similares al proceso real en el extractor indican que la solución retenida
depende de la concentración del aceite en solución.
A continuación, se muestran datos tabulados de N kg de sólido inerte, B/kg de solución y y A kg de aceite
A/kg de solución:
N yA N yA
2.00 0 1.82 0.4
1.98 0.1 1.75 0.5
1.94 0.2 1.68 0.6
1.89 0.3 1.61 0.7
Calcula las cantidades y las concentraciones de las corrientes que salen del proceso y el número de
etapas requeridas.
Resolución:
1,310 kg/h de benceno
20 kg/h de aceite
=?
=?
=?
2,000 kg/h de harina
800 kg/h de aceite
120 kg de aceite
50 kg/h de benceno
Suposiciones:
Harina sólida inerte (B) El flujo de derrame a la salida del proceso no contiene sólidos inertes
Aceite (A) de la harina.
Benceno (C)
La composición de A en el líquido retenido en la suspensión inferior y
en el flujo de derrame es la misma (yA = xA).
Resolución:
Resolución:
L0
2.5
L
2 N
1.5
N
1 M
0.5 Líquido retenido en
la suspensión
0 V1
VN+1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
yA, xA
yAN = 0.131 yA1 = xA1 = 0.58
L0
Resolución: 2.5
L4 L L3
2 N
L2 L1
1.5
N
1 M
0.5 Líquido retenido en
la suspensión
0 V4 V3 V2 V1
VN+1 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
yA, xA
L0yA0 - V1xA1 LNyAN – VN+1xAN+1
xA∆ = =
L0 - V 1 LN – VN+1
B N0L0
N∆ = =
L0 - V1 L0 - V1
Resolución:
Número de etapas teóricas:
La cuarta etapa para L4 sobrepasa
ligeramente a la deseada LN.
Por consiguiente, se necesitan
unas 3.5 etapas.
∆
Ejercicio 4
Se desea lixiviar hígados frescos de hipogloso que contienen 25.7% de aceite en peso,
con éter etílico puro, para extraer el 95% del aceite, usando un proceso a
contracorriente y de etapas múltiples.
La velocidad de alimentación es de 1,000 kg de hígado fresco por hora. La solución de
derrame de salida de todo el proceso debe contener 70% de aceite en peso.
La retención de solución por los sólidos inertes (hígado libre de aceite) de hígado varía
como sigue, donde N es kg de sólido inerte/kg de solución retenida y yA es kg aceite/kg de
solución:
Calcule la cantidad y composición de la corriente de salida y el número total de etapas
teóricas.
Resolución:
Se desea extraer el 95% del aceite
70% de aceite
=? =?
=? = 1.0
=?
1,000 kg/h de hígado fresco
Sólido de hígado inerte (B)
25.7% de aceite
Aceite de hígado(A)
Éter etílico puro (C)
Suposiciones:
El flujo de derrame a la salida del proceso no contiene sólidos inertes de la harina.
El flujo de alimentación del hígado fresco no contiene disolvente C.
El disolvente de alimentación no contiene aceite.
La composición de A en el líquido retenido en la suspensión inferior y en el flujo de derrame es la
misma (yA = xA).
Resolución:
6
Líquido retenido
L
Resolución: 4
N
Punto de operación
L0
0
-0.2 VN+1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
yAN = 0.080
-2
N
-4
-6
-8
∆
-10 yA
6
Líquido retenido
L
Resolución: 4
N
Punto de operación
L0
2
L1
M
0
-0.2 VN+1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
V1
-2 yA1 = xA1 = 0.70
N
-4
-6
En total se
requieren 6
-8
etapas
∆
-10 yA
Resolución:
Flujo inferior constante en la lixiviación a contracorriente en
etapas múltiples
El líquido L, retenido en los sólidos del flujo inferior 2.5
es constante de etapa a etapa.
2
Una gráfica de N contra yA es una recta horizontal ya 1.5
que N es constante.
N
1
La ecuación (3) de la línea de operación, es una recta 0.5
Líquido retenido
cuando se grafica en forma de yA contra xA. En el
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
mismo diagrama se puede graficar la línea de yA
equilibrio.
1 V1xA1 - L0yA0 En muchos casos, la línea de equilibrio
xA(n+1) = yAn+ (3)
1 + (V1 - L0)/Ln L n + V1 - L 0 también puede ser recta con yA = xA.
Flujo inferior constante en la lixiviación a contracorriente en
etapas múltiples
A la primera etapa se le debe dar tratamiento
especial, pues L0 suele ser diferente de LN puesto que
contiene poco o ningún disolvente.
Para obtener L1 y V2 se procede a un balance
separado de material y de equilibrio con respecto a la
etapa 1.
Entonces, se puede usar la línea de operación recta y
aplicar el método de McCabe-Thiele para escalonar Diagrama de McCabe-Thiele para
lixiviación
el número de etapas.
Flujo inferior constante en la lixiviación a contracorriente en
etapas múltiples
Puesto que este procedimiento para flujo
2.5
inferior constante requiere casi tantos cálculos
2
como el caso general de flujo inferior variable,
1.5
se puede usar el procedimiento general de flujo
N
1
inferior constante empleando simplemente una
0.5
Líquido retenido
línea horizontal de N contra yA en la figura y 0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
yA
escalonando las etapas con el punto ∆.
Lixiviación a contracorriente en etapas múltiples
Lixiviación a contracorriente usando espesadores
Planta de lixiviación a contracorriente: A, lixiviador; B, rastrillo; C, bomba
Lixiviación a contracorriente en etapas múltiples