ESCUELA DE BROMATOLOGÍA Y NUTRICIÓN HUMANA
QUÍMICA
ORGÁNICA
Conceptos Generales
Daniel Carrasco Montañez
Docente de la asignatura de química orgánica
¿Qué es la química orgánica?
La química orgánica se define como la química del carbono.
Acido Oleico
Penicilina
Colesterol
Es una parte de la química que se ocupa del estudio de las
propiedades y transformaciones de los compuestos del carbono.
La Química Orgánica, junto con la
Bioquímica, es la ciencia básica que
permite explicar los procesos
químicos que tienen lugar en los
organismos vivos. De hecho, el
nombre Química Orgánica proviene
de la antigua creencia de que ciertas
sustancias sólo podían ser
producidas por organismos vivos.
Evolución histórica de la Química Orgánica
Los seres humanos han utilizado los compuestos orgánicos y sus
reacciones durante miles de años.
ÍNDIGO ALIZARINA PÚRPURA DE TIRO
Desde muy antiguo se sabía que la grasa
animal se podía convertir en jabón por
tratamiento con lejía. Hasta época tan
reciente como 1948, los químicos
orgánicos no pudieron sintetizar
productos que fueran capaces de
competir con el jabón (detergentes).
La fermentación del almidón y de
los azúcares para obtener alcohol
se conoce desde tiempos
prehistóricos.
La Química Orgánica, tal y como hoy la conocemos, arranca de
finales del siglo XVIII cuando se inició el aislamiento de sustancias
orgánicas de extractos de origen natural.
Se habla de química orgánica desde el año 1807
Jöns Jacob Berzelius
Durante todo el siglo XIX, Berzelius y otros químicos creyeron que tales compuestos
poseían una fuerza vital y que, por tanto, sería imposible obtener un compuesto
orgánico a partir de materiales inorgánicos.
Friedrich Wöhler
La teoría de la fuerza vital sufrió un gran revés en 1828,
año en el que químico alemán Friedrich Wöhler
consiguió sintetizar la urea por descomposición térmica
del isocianato amónico.
1. Estructura y Enlace
Repasaremos
acerca de los
átomos, los enlaces
y la geometría
molecular, esto nos
ayudaran a
comprender mejor
el estudio de la
química orgánica.
1.1 Estructura atómica: El átomo
Cubierta electrónica
ORBITALES Núcleo
Carácter ondulatorio de los
electrones
Principio de Incertidumbre de
Heisenberg
Caracterizados por números cuánticos:
n : número cuántico principal
l : número cuántico secundario
m: número cuántico magnético
S: numero cuántico spin
CUBIERTA ELECTRÓNICA
NIVELES Y SUBNIVELES
1.2 Estructura atómica: Orbitales
Un orbital es una región del espacio donde la probabilidad de
encontrar un electrón moviéndose alrededor del núcleo es alta.
Existen cuatro diferentes tipos de orbitales, que se
indican por s, p, d y f, cada uno con una forma diferente;
s p d
De los cuatro nos interesan principalmente los orbitales s y
p, porque son los más importantes en química orgánica y
bioquímica.
Forma del orbital s Orbitales 1s y 2s
Formas de los orbitales 2p
1.3 Estructura atómica: Configuración electrónica
Principio de construcción (Aufbau):
Se debe colocar los electrones uno a uno
En los distintos orbitales disponibles para
El átomo, que se dispone en orden
creciente de energía.
Principio de exclusión de Pauli: Sub nivel s p d f
Un orbital debe tener máximo 2 Numero
electrones los cuales deben tener máximo de 2 6 10 14
electrones
signos contrarios para su número
cuántico spin.
Regla de la máxima multiplicidad de Hund:
Para orbitales de igual energía
la distribución mas estable de los
electrones, es aquella que tenga
mayor cantidad de espines paralelos
Configuración electrónica de algunos elementos
1.4 Desarrollo de la teoría del enlace químico
En 1858, August Kekulé y Archibald
Couper: Propusieron que el átomo de
carbono era tetravalente.
Emil Erlenmeyer propuso un enlace triple carbono
- carbono para el acetileno.
Alexander Crum Brown propuso un enlace doble
carbono-carbono para el etileno.
En 1865, Kekulé sugirió que las cadenas de carbono pueden
formar anillos de átomos.
Van’t Hoff 1874, sugirió que los átomos que estaban unidos
al carbono forman un tetraedro con el átomo de carbono en
el centro.
En 1915, G.N. Lewis propuso la teoría que una capa llena de
electrones es especialmente estable, y los átomos transfieren o
comparten electrones para tratar de alcanzar una capa llena de
electrones (la configuración de un gas noble como el He, Ne o
Ar), a este principio se llama regla del octeto porque una capa
llena implica ocho electrones de valencia para los elementos en
el segundo renglón de la tabla periódica.
El enlace químico
Es el proceso químico responsable de las interacciones atractivas
entre átomos y moléculas, y que confiere estabilidad a los
compuestos químicos diatónicos y poli atómicos.
Enlace iónico
Enlace covalente
Estructura de Lewis
Átomos
Electrones de valencia
Los átomos forman moléculas porque compartiendo electrones
alcanzan el octeto electrónico
Estructura de Kekulé: Estructuras de enlace-línea
Un enlace covalente de dos electrones se representa con una
línea trazada entre los átomos.
El número de enlaces covalentes que forma un átomo depende
de cuántos electrones de valencia adicionales necesita para
alcanzar una configuración de gas noble.
1.5 Naturaleza del enlace químico: Teoría del enlace de valencia
De acuerdo con la teoría de enlace-valencia, se forma un
enlace covalente cuando dos átomos se aproximan mucho
entre sí y un orbital ocupado por un electrón en un átomo se
traslapa con un orbital ocupado por un electrón en el otro
átomo.
Fuerza de enlace de 436 kJ/mol
Longitud de enlace, es de 74 pm
1.6 Hibridación de orbitales atómicos en el carbono
Geometría molecular según TEV
a) Hibridación sp3 : Formación del enlace Simple
Un carbono unido a cuatro átomos siempre tendrá hibridación sp3 y una
estructura tetraédrica.
b) Hibridación sp2 : Formación del enlace doble
Un carbono unido a tres átomos, que mantiene un doble enlace con uno de
ellos, siempre tendrá hibridación sp2 y una geometría trigonal plana. Así son
compuestos estables tales como, entre otros. olefinas, hidrocarburos
aromáticos, aldehídos, cetonas y ácidos carboxílcos y derivados
c) Hibridación sp: Formación del enlace
Un carbono unido a dos átomos, que mantiene un triple enlace con uno de
ellos, siempre tendrá una hibridación sp y una estructura lineal.
1.7 Hibridación de orbitales atómicos en nitrógeno y oxígeno
sp3
Nitrógeno
Oxígeno
Estructura
Sales de Alcoholes
Tipo Aminas Alcóxidos
amonio Éteres
Geometría Piramidal Tetraédrica Angular -
Las aminas, sales de amonio, alcoholes y éteres son especies estables.
Los alcóxidos son especies muy reactivas (intermedios de reacción).
sp2
Nitrógeno Oxígeno
Estructura
Tipo Iminas Sales de imonio Carbonilos
Trigonal
Geometría Trigonal plana Trigonal plana
plana
Los tres tipos de compuestos tienen en general estabilidad suficiente
como para poder almacenarse sin problemas especiales. Los compuestos
con grupos carbonilo son muy variados: pueden ser aldehídos, cetonas,
ácidos carboxílicos, haluros de ácido, anhídridos, ésteres y amidas, entre
otros.
Estructura
sp
.
Nitrógeno Tipo Nitrilos
Geometría Lineal
Los nitrilos son compuestos estables
Identifique el estado de hibridación de cada átomo de carbono en el siguiente
compuesto:
Solución:
Ejercicios: Determine el estado de hibridación de cada átomo de
carbono en los siguientes compuestos.
Determinar el estado de hibridación de cada átomo de carbono en la
nemotin.
1.8 Naturaleza del enlace químico: Teoría del orbital molecular
Orbitales moleculares
Es el orbital formado por el traslape de orbitales atómicos
de átomos diferentes. Los orbitales moleculares pueden ser
ya sea enlazantes y antienlazantes.
Orbital molecular del tipo sigma σ
Orbital molecular Pi (П)
1.9 Representación de estructuras químicas
Los químicos orgánicos utilizan una gran variedad de formas para representar
las fórmulas estructurales. Las representaciones más comunes son las que
aparecen en la figura. La estructura de los puntos muestra todos los electrones
de valencia, pero su escritura es tediosa y tardada. Las otras representaciones
son más convenientes y, por lo tanto, se usan con más frecuencia.
1- propanol
Desarrollada Semidesarrollada Global
C3H8O
En la actualidad, los químicos orgánicos utilizan formulas
simplificadas, llamada formula de líneas de enlace para representar
las estructuras de los compuestos orgánicos.
Ejemplos:
CH3
OH
CH3 CH2CH2OH =
CH3CHCH2CH2CH3 =
OH OH
(CH3)2NCH2CH3 = N CH
H2C CH2
=
HC CH2
C
H
CH3(CH2)7 (CH2)7COOH
O
C C
=
H H OH
Desarrollada Semidesarrollada Linea
Global
C3H8
C4H8Br2
C4H6O
C3H4O
Fórmulas Tridimensionales
Ninguna de las fórmulas que se han estudiado hasta ahora proporciona
información sobre la forma en que los átomos de una molécula están
distribuidos en el espacio.
Existen varios tipos de representaciones que sí hacen esto. El tipo de formula
la que se utilizará se muestra en la figura. En esta representación, los enlaces
que se proyectan hacia arriba, hacia fuera del plano del papel, están
indicados por medio de una cuña ( ), los que se encuentran por detrás
del plano se indican con una cuña punteada ( ) y aquellos que están
sobre el plano de la página se indican por medio de una línea ( ).
Metano: CH4
H H
C o C H
H H H
H H
Etano: C2H6
H
H H H
H H
C
C C
o H
H H
H C
H
H
Ciclo Pentano
Acido actetil salicilico
(Aspirina)
2. Enlaces covalentes polares : Ácidos y bases
En esta parte veremos
algunas de las maneras
básicas que los
químicos utilizan para
describir y explicar la
reactividad química.
2.1 Enlaces covalentes polares: Electronegatividad
TIPO DE ENLACE Y ELECTRONEGATIDAD
ΔEN = Diferencia de electronegatividades
2.2 Enlaces covalentes polares: Momentos dipolares
El momento dipolar, µ (letra griega mu), se define como la magnitud de
la carga Q en cualquier extremo del dipolo molecular, multiplicada por la
distancia r entre las cargas, µ=Qxr.
Dipolo
A B
Menos electro- Más electro-
negativo negativo
Momentos Dipolares
Momento Dipolar,
Enlace Momento Dipolar, μ Enlace
μ
H-F 1.7 C-F 1.4
H-Cl 1.1 C-O 0.7
H-Br 0.8 C-N 0.4
H-I 0.4 C=O 2.4
H-C 0.3 C=N 1.4
H-N 1.3 C≡N 3.6
H-O 1.5
La dirección del momento dipolar es hacia el átomo más electronegativo.
Electronegatividad del carbono en función de su hibridación
El carbono tiene mayor electronegatividad a medida que aumenta el carácter s
de la hibridación. Por tanto los carbonos del etano (sp3) son menos
electronegativos que los del eteno (sp2) y éstos a su vez menos electronegativos
que los del etino (sp). El cálculo de las densidades electrónicas en estos tres
compuestos refleja claramente este hecho:
(azul +, rojo -)
Etano Eteno Etino
Los hidrógenos tienen una coloración azul más acusada desde el etano al
etino, prueba de su menor densidad electrónica como consecuencia de la
electronegatividad creciente del carbono.
2.3 Cargas formales
En los enlaces polares las cargas parciales sobre los átomos son reales. Sin
embargo, cuando se dibujan determinadas estructuras químicas, según la
representación de Lewis, aparecen cargas eléctricas asociadas a algunos átomos,
denominadas cargas formales.
Para determinar cargas formales sobre los átomos, se usa la siguiente formula:
Determinar cargas formales sobre los átomos
2.4 Fuerzas intermoleculares, fuerzas de van der Waals
Interacciones entre moléculas polares:
Interacciones entre moléculas apolares: fuerza de dispersión de London
Interacciones moleculares por puentes de hidrogeno:
2.5 Ácidos y bases
Definición Bronsted-Lowry
Ácido: Especie capaz Base. Especie capaz
de donar un protón de aceptar un protón
hidrógeno hidrogeno
Thomas Lowry
Equilibrio ácido-base de una base en agua
B: + H2O BH+ (aq) + :OH- (aq)
Johannes Bronsted
Ejemplo:
Definición Lewis
Ácido: Especie Base. Especie capaz
capaz de aceptar un de ceder un par de
par de electrones electrones
Equilibrio ácido-base de una base en agua
Gilbert N. Lewis
B: + H2O BH (aq) + :OH(aq)
Ácido Base
Ácido Base
3. Grupos funcionales, isómeros y reacciones orgánicas
En esta parte
estudiaremos las
funciones orgánicas, los
diferentes tipos de
isómeros y reacciones
mas comunes en los
compuestos orgánicos.
3.1 Grupos Funcionales más importantes
Ejercicio de Aplicación 1
El RU – 486, la controversial droga del aborto se muestra a continuación.
Responda las preguntas con respecto a la estructura.
a) Qué tipo de grupo funcional es A: a) Qué tipo hibridación es A:
b) Qué tipo de grupo funcional es B: b) Qué tipo hibridación es B:
c) Qué tipo de grupo funcional es D: c) Qué tipo hibridación es D:
d) Qué tipo de grupo funcional es E: d) Qué tipo hibridación es E:
Ejercicio de aplicación 2
A continuación aparece la estructura del medicamento Viagra, el cual es utilizado
para la disfunción eréctil. Indique la hibridación y geometría para los átomos
señalados con flechas.
a) Qué tipo hibridación es a:
b) Qué tipo hibridación es b:
c) Qué tipo hibridación es c:
d) Qué tipo hibridación es d:
a) Qué tipo de geometría es a:
b) Qué tipo de geometría es b:
c) Qué tipo de geometría es c:
d) Qué de tipo geometría es d:
Una vez reconocidos los grupos funcionales que contiene una molécula
hay que determinar cuál es la función principal, según el siguiente orden:
Orden de preferencia
1.- Ácidos (carboxílicos > sulfónicos)
2.- Derivados de ácidos (anhídridos > ésteres > haluros de acilo > amidas
> nitrilos)
3.- Aldehídos > cetonas
4.- Alcoholes > fenoles > tioles
5.- Aminas
6.- Éteres > tioéteres
7.- Alquenos > alquinos
La función principal determina:
El nombre del compuesto
La cadena carbonada principal, que debe ser la más larga posible que
contenga la función principal
Los números localizadores de los sustituyentes y funciones secundarias
3.2 Isómeros
• Dos o más moléculas con composiciones químicas idénticas, pero
que difieren en la disposición de los átomos.
• El termino isómero proviene de: ISO = Igual y MERO = parte.
• Dos sustancias isómeras pueden diferir en sus propiedades
físicas, químicas y biológicas: una puede ser una medicina útil y la
otra ineficaz, una inofensiva y la otra explosiva.
Estructuras equivalentes:
Los isómeros se clasifican:
De cadena
Estructural De Posición
De función
Isomería
Óptica
Estereoisomería
Geométrica
Isomería Estructural o plana :
La isomería estructural se debe a diferencias de estructuras y puede explicarse mediante fórmulas
planas.
A) Isomería de cadena
Es la que presentan las sustancias cuyas formulas
estructurales difieren únicamente en la disposición de los
átomos de carbono en el esqueleto carbonado, por
ejemplo:
Isómeros con fórmula molecular: C4H10
Para determinar el número de isómeros de una formula global
se tiene que emplear la simple deducción, pero en algunos
casos existen formulas para su determinación.
En el caso de los alcanos : CnH2n + 2
Nº de isómeros = 2n – 4 + 1 ; Si : n = 4,5, 6 y 7
Nº de isómeros = 2n – 4 + n – 6 ; Si : n = 7, 8 y 9
Para n = 4 Nº Isómeros = 2 4 – 4 + 1 = 2
n -butano
Iso butano
Para n = 5 Nº Isómeros = 25 – 4 + 1 = 3 C5H12
n -pentano Isopentano Neo pentano
Para n = 7 Nº Isómeros = 27 – 4 + 1 = 9 C7H16
n-heptano
2-metilhexano
3-metilhexano
2,2-dimetilpentano 2,3-dimetilpentano 3,3-dimetilpentano 2,4-dimetilpentano
3-etilpentano 2,2,3-trimetilbutano
B) Isomería de Posición
Son aquellas cuyas formulas estructurales difieren únicamente
en la situación de su grupo funcional sobre el esqueleto
carbonado.
Veamos algún ejemplo:
Isómeros con la formula molecular: C 3H8O
1-propanol 2-propanol
Isómeros con la formula molecular: C6H4Br2
o-dibromobenceno
m-dibromobenceno
p-dibromobenceno
Isomería de Función
Es la que presentan aquellas sustancias que con la misma fórmula
molecular, presentan distinto grupo funcional, por ejemplo:
Isómeros con la formula molecular: C2H6O
Etanol Dimetileter
(alcohol) (éter)
Isómeros con la formula molecular: C3H6O
Propanal Propanona
(aldehído) (cetona)
Isómeros con la formula molecular: C3H6O2
Ácido propanoico Acetato de metilo
(ácido carboxílico) (éster)
Estereoisomería: Isomería geométrica
La estereoisomería la presentan sustancias que con la misma
estructura tienen una diferente distribución espacial de sus
átomos.
Una de la formas de estereoisomería es la isomería geométrica. La
isomería geométrica desde un punto de vista mecánico, se debe en
general a que no es posible la rotación libre alrededor del eje del
doble enlace. Es característica de sustancias que presentan un
doble enlace carbono-carbono, así como ciertos compuestos
cíclicos y pueden ser:
H H H
C C C C
H
Cis Trans
Isómeros geométricos para el compuesto:
CH3CH=CHCOOH
H3C COOH H3 C H
C C C C
H H H COOH
Ácido isocrotónico Ácido crotónico
Ácido cis 2-butenoico Ácido trans 2-butenoico
cis 2,5-dimetil-3-hexeno trans 2,5-dimetil-3-hexeno
Clasifica los siguientes pares de estructuras de la siguientes
relación según sean: Isómeros funcionales, Isómeros de cadena o
Isómeros de posición
Isómeros …………………..
O O
O OH Isómeros …………………..
Isómeros …………………..
Escribe las estructuras posibles que pueda tener los siguientes formulas
globales
a) C6H14
b) C4H10O
c) C4H8O
3.3 Tipos de reacciones orgánicas
Según cambio estructural
producido en los reactivos
ADICIÓN SUSTITUCIÓN
ELIMINACIÓN TRANSPOSICIÓN
Reacciones de adición
Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o triples
enlaces y se le incorporan dos átomos o grupos de átomos
disminuyendo la insaturación de la molécula original.
C C + AB C C
A B
sustrato reactivo producto
Reaccciones de adición
Ejemplos:
Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano
Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno
Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
Reaccciones de sustitución
Son aquéllas en las que un átomo o grupo de átomos del
sustrato son sustituidos por un átomo o grupo de átomos del
reactivo.
RA + B RB + A
sustrato reactivo productos
Reaccciones de sustitución
Ejemplos:
H Cl
Luz
CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrógeno
CH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N + KBr
bromoetano cianuro propanonitrilo bromuro
de potasio de potasio
Reaccciones de eliminación
Dos átomos o grupos de átomos que se
encuentran en carbonos adyacentes se
eliminan generándose un doble o triple
enlace. Es la reacción opuesta a la adición.
C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos
Reaccciones de eliminación
Ejemplos:
etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
Cl H
2-clorobutano hidróxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)
CH3 CH CH CH3 + 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH
Br Br
2,3-dibromobutano hidróxido de 2-butino
potasio
Reaccciones de transposición
Esta clase de reacciones consisten en un
reordenamiento de los átomos de una
molécula que origina otra con estructura
distinta
cat. CH3 CH CH3
CH3 CH2 CH2 CH3
CH3
OTRAS MANERA DE CLASIFICAR LAS
REACCIONES ORGÁNICAS
Según la manera en que se rompen
los enlaces
Reacciones de homólisis Reacciones de heterólisis
A . + B. 1) - +
A:B A:B A: + B
anión catión
radicales
+ -
2) A:B A + B:
catión anión
Rupturas homolíticas
* Se forman radicales libres
Los productos pueden ser
A:B .
A + B . átomos libres o grupos de
átomos.
Por ejemplo:
Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de
energía: calor, luz, presencia de un radical, etc.
Rupturas heterolíticas
* Se forman iones
Puede ocurrir de dos formas:
- +
1) A:B A: + B
anión catión
+ -
2) A:B A + B:
catión anión
Por ejemplo:
BIBLIOGRAFÍA
• SOLOMONS G. 1995. México. Fundamentos de Química Orgánica. Editorial
LIMUSA.
• MORRISON R. & BOYD R. 1990. México. Química Orgánica. Editorial A.W.
Iberoamericana.
• WADE L.G. 1993. México. Química Orgánica. Editorial Hispano-Americana.
• VOLLHART C. 1996. España. Química Orgánica. Editorial Omega.
