Reacciones REDOX

Las reacciones redox, de óxido–reducción, son transformaciones

en las cuales los elementos participantes intercambian electrones. La
oxidación implica un incremento en el número de oxidación y corresponde
a la pérdida, o perdida aparente, de electrones. La reducción es una
disminución del número de oxidación y corresponde a la ganancia, o
ganancia aparente, de electrones. Ambos tienen lugar en forma
simultánea.

Zn(s) + CuSO4(ac) ZnSO4 (ac) + Cu (s)

 Estado de oxidación (E.O.)
(o número de oxidación).

• “Es la carga que tendría un átomo si todos sus

enlaces fueran iónicos”.
• En el caso de enlaces covalentes polares habría
que suponer que la pareja de electrones
compartidos están totalmente desplazados
hacia el elemento más electronegativo.
• El E.O. no tiene porqué ser la carga real que
tiene un átomo, aunque a veces coincide.

2
Principales estados de oxidación
• Todos los elementos en estado neutro tienen
E.O. = 0.
• El oxígeno (O) en óxidos, ácidos y sales
oxácidas tiene E.O. = –2. En peróxidos (agua
oxigenada) tiene -1.
• El hidrógeno (H) tiene E.O. = +1 por lo general
aunque en los hidruros metálicos tiene -1.
• Los metales formando parte de moléculas
tienen E.O. positivos.
3
 Cálculo de
estado de oxidación (E.O.).
• La suma de los E.O. de una molécula neutra es
siempre 0.
• Ejemplo: Calcular el E.O. del S en ZnSO4
E.O.(Zn) = +2; E.O.(O) = –2;
+2 + E.O.(S) + 4 · (–2) = 0  E.O.(S) = +6
• Si se trata de un ion monoatómico es igual a
su carga.

4
• El término OXIDACIÓN indica que un
elemento incrementa su número de
oxidación.
• Igualmente, se utiliza el termino de
REDUCCIÓN para indicar una disminución
del número de oxidación

0 +1 +2 0
𝐌𝐠 + 𝟐𝐇𝐂𝐥 𝐌𝐠𝐂𝐥𝟐 + 𝐇𝟐
 Reacciones REDOX

Siempre que se produce una oxidación debe

producirse simultáneamente una reducción.

Cada una de estas reacciones se denomina

semirreacción.

𝐌𝐠 + 𝟐𝐇𝐂𝐥 𝐌𝐠𝐂𝐥𝟐 + 𝐇𝟐
−
𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛 𝟐 𝐇+¿+𝟐 𝒆 → 𝐇𝟐 ¿

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

 Complete y balancee mediante el método ion-electrón las
4. siguientes ecuaciones

MnO4-(ac) + Cl-(ac) = Mn2+(ac) + Cl2(g) (disolución ácida)

Pb(OH)42- (ac) + ClO-(ac) = PbO2(s) + Cl-(ac) (disolución básica)
Cr2O72- (ac) + NO2- (ac) = NO3- (ac) + Cr3+ (disolución ácida)
2-

Cr2O7(ac) + C2O42- (ac) = Cr3+(ac) + CO2 (disolución ácida)

BrO-(ac) = Br- (ac) + BrO4-ac) (disolución ácida)
MnO4- + S2-(ac) = MnO2 + SO2 (disolución básica)
CrO42-(ac) + Br-(ac) = Cr3+(ac) + BrO3- (ac) (disolución básica)
 MnO4-(ac) + Cl-(ac) = Mn2+(ac) + Cl2(g) (disolución ácida)
Asignar Estados de Oxidación a cada elemento
+7 -2 -1 +2 0
❑
𝑀𝑛𝑂 −
4 + 𝐶𝑙 −
❑ 𝑀𝑛 2+¿¿
+ 𝐶𝑙 2
( +7 ) +(4. ( −2 ) )=− 1

Si no hay peróxidos, a los oxígenos les pongo a todos -2

Si se encuentran en su estado fundamental o sin combinar el E. O es cero

En iones monoatómicos el E.O. es igual a su carga

Cuales me quedan sin asignar E.O.? Lo tengo que calcular

 MnO4-(ac) + Cl-(ac) = Mn2+(ac) + Cl2(g) (disolución ácida)

+7 -2 -1 +2 0
❑
𝑀𝑛𝑂 −
4 + 𝐶𝑙 −
❑ 𝑀𝑛 2+¿¿
+ 𝐶𝑙 2

Análisis estados Cual/Cuales se oxidan?

de oxidación Cual/Cuales se reducen?

El Mn disminuye su número de oxidación.

Se oxida o se reduce?
El Mn Se REDUCE

El Cl- aumenta su número de oxidación.

Se oxida o se reduce? El Cl- se OXIDA
 𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛
+7 +2
+¿¿ ❑
+4H O
− 2+¿¿
𝑀𝑛𝑂 4 + 8𝐻 + 5𝑒 −
𝑀𝑛 2

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

❑
2 𝐶𝑙 −
❑
𝐶𝑙 + 2 𝑒−
2
 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠𝑟𝑒𝑑𝑜𝑥

+¿¿ ❑
+4H O
− 2+¿¿
2 ( 𝑀𝑛𝑂 8𝐻 + 5𝑒 𝑀𝑛
−
4+ 2 )
❑
−
5 ( 2 𝐶𝑙❑ 𝐶𝑙 2 2 𝑒 )
+ −

❑
−
2 𝑀𝑛𝑂 16 𝐻
4+
+¿¿
+10 𝑒 −+ −
10 𝐶𝑙
❑
2 𝑀𝑛 +8 H O
2+¿ ¿
2
❑
+5 𝐶𝑙 2 +10 𝑒 −

𝟐 𝑴𝒏 𝑶−𝟒 +𝟏𝟔 𝑯 +¿+𝟏𝟎

¿
𝑪𝒍−❑ 𝟐 𝑴𝒏 +𝟖 𝐇
𝟐+¿ ¿❑
𝟐 𝐎+𝟓 𝑪𝒍 ❑
𝟐
 Cr2O72- (ac) + NO2- (ac) = NO3- (ac) + Cr3+ (disolución ácida)

+6 -2 +3 -2 +5 -2 +3
Cr2O72- + N O2- N O3- + Cr3+
( +3 ) +(2. ( − 2 ))=−1 ( +5 ) +(3. ( − 2 ))=−1
2.2

Asignar estados de oxidación

Análisis estados de oxidación El Cr Se REDUCE El N se OXIDA

 𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7H2O
Balanceamos los Cr Balanceamos los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

NO2-+ H2O NO3- + 2H+ + 2e-

Balanceamos los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas
 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7H2O
3( NO2- + H2O NO3- + 2H+ + 2e- )

Cr2O72-+14 H++6e-+3NO2-+3H2O 2 Cr3++7H2O+3NO3-+6H++6e-

Cr2O72-+ 8 H+ + 3 NO2- 2 Cr3+ + 4 H2O + 3 NO3-

CrO42-(ac) + Br-(ac) = Cr3+(ac) + BrO3- (ac) (disolución básica)

+6 -2 -1 +3 +5 -2
CrO42- + Br- Cr3+ + BrO3-
( +5 ) +(3. ( − 2 ))=−1
1.2

Asignar estados de oxidación El Cr Se REDUCE El Br se OXIDA

 𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛
CrO42- + 4 H2O + 3e- Cr3+ + 8 OH-
“Balanceamos” los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

Br- + 6 OH- BrO3- + 3H2O + 6e-

Balanceamos los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas
 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙

2 ( CrO42- + 4 H2O + 3e- Cr3+ + 8 OH- )

Br- + 6 OH- BrO3- + 3H2O + 6e-
2CrO42- + 8 H2O + 6e-+ Br- + 6 OH- 2Cr3+ + 16 OH-+ BrO3- + 3H2O + 6e-

2CrO42- + 5 H2O + Br- 2Cr3+ + 10 OH- +BrO3-

 +2 -2 +1 1 -2 +4 -2 -1
Pb(OH)42- +ClO- PbO2 + Cl-
1.2

Asignar estados de oxidación El Cl Se REDUCE El Pb se OXIDA

 𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛
ClO- + H2O + 2e- Cl- + 2 OH-
“Balanceamos” los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

Pb(OH)42- PbO2 + 2H2O + 2e-

Balanceamos los H Balanceamos las cargas
 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙

ClO- + H2O + 2e- Cl- + 2 OH-

Pb(OH)42- PbO2 + 2H2O + 2e-
2CrO42- + 8 H2O + 6e-+ Br- + 6 OH- 2Cr3+ + 16 OH-+ BrO3- + 3H2O + 6e-

2CrO42- + 5 H2O + Br- 2Cr3+ + 10 OH- +BrO3-

 5. En la siguiente reacción, indique lo siguiente:
a H+ + b MnO2 + c CH4O =d Mn2+ + e CO2 + f H2O
•Los coeficientes estequiométricos a, b, c, d, e yf
•El agente oxidante y reductor
•El número de electrones en juego
•El volumen de CO2, en CN, producido por la reacción de 87 g de MnO 2

+1 +4 -2 -2 +1 -2 +2 +4 -2 +1 -2
H+ +Mn O2 + CH4O Mn2++ CO2 + H2O
( +4 ) +(2. ( −2 ))=0 4. ( +4 ) +(2. ( −2 ))=0

Asignar estados de oxidación

Análisis estados de oxidación El Mn se REDUCE El C Se OXIDA

El MnO2 es el agente oxidante
mientras que el metanol (CH4O) es el agente reductor
 𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛
MnO2 + 4 H+ + 2e- Mn2+ + 2 H2O
Balanceamos los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

CH4O + H2O CO2 + 6H+ + 6e-

Balanceamos los O Balanceamos los H Balanceamos las cargas
 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
3 ( MnO2 + 4 H+ + 2e- Mn2+ + 2 H2O )
CH4O + H2O CO2 + 6H+ + 6e-
3MnO2+12 H+ + 6e-+CH4O+ H2O 3Mn2+ + 6 H2O+CO2 + 6H+ + 6e-

6 H+ +3MnO2 + CH4O 3Mn2+ +CO2 + 5 H2O

Masa molar MnO2= 87 g/mol Masa molar CO2= 44 g/mol

3mol de MnO2 261 g MnO2 44 g CO2

𝟖𝟕 𝒈 𝑴𝒏 𝑶 𝟐 . 𝟒𝟒 𝒈 𝑪 𝑶𝟐
87 g MnO2 =𝟏𝟒 ,𝟕 𝒈𝑪 𝑶𝟐
𝟐𝟔𝟏 𝒈𝑪 𝑶 𝟐

𝑃 .𝑉 =𝑛𝑅𝑇
𝒎𝒂𝒔𝒂 𝑪 𝑶𝟐 𝟏𝟒, 𝟕 𝒈 𝑪 𝑶 𝟐
𝒏𝑪𝑶 = = =𝟎 ,𝟑𝟑𝒎𝒐𝒍 𝑪𝑶𝟐
𝟐
𝑴𝒂𝒔𝒂𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝑪 𝑶𝟐 𝟒𝟒 𝒈/𝒎𝒐𝒍𝑪 𝑶 𝟐

𝑛𝑅𝑇 0,082𝑎𝑡𝑚 . 𝑙 . 273 K . 0,33 𝑚𝑜𝑙

𝑉= = =7,39 l
𝑃 1 𝑎𝑡𝑚 𝐾 𝑚𝑜𝑙
 ELECTROQUÍMICA

Reacción Química Corriente Eléctrica

Espontánea Reacción Química

Corriente Eléctrica NO Espontanea

PILAS ELECTROLISIS
 CELDAS DE ELECTRÓLISIS

• La celda: Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.

En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades,
conectadas entre sí por un puente salino.

• El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a

depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente
entre los electrodos.

• El ánodo : Material sólido conductor en cuya superficie se realiza un

proceso de oxidación con liberación de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-

• El cátodo : Electrodo sólido conductor en cuya superficie se realiza un

proceso de reducción con los electrones provenientes del ánodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu
 POTENCIALES ESTANDAR DE REDUCCIÓN
𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛
Cu 2+ + 2e- Cu 𝑬 𝑪𝒖 =𝟎 ,𝟑𝟒 [𝑽 ] ¿
¿

𝑆𝑒𝑚𝑖𝑟𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛𝑑𝑒𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖 ó𝑛

Zn Zn2+ + 2e- 𝑬 𝒁𝒏 =−𝟎 ,𝟕𝟔 [𝑽 ] ¿

¿

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
Cu 2+ + 2e- Cu 𝑬 𝑪𝒖 =𝟎 ,𝟑𝟒 [𝑽 ] ¿ ¿

Zn Zn2+ + 2e- 𝑬 𝒁𝒏 =−𝟎 ,𝟕𝟔 [𝑽 ] ¿ ¿

Cu 2+
+ Zn Zn + Cu
2+ 𝑬𝟎
❑¿ ¿ ¿ ¿
❑
𝑬 ❑ ¿ ( 𝟎, 𝟑𝟒 [ 𝑽 ]) − ( −𝟎,𝟕𝟔 [ 𝑽 ]) =𝟏,𝟏𝟎[𝑽 ]❑
𝟎

E0>0 La Reacción es espontanea

Esto es así por la relación entre ΔE° y ΔG°
E0<0 La Reacción NO es espontanea
El electrodo que se toma como Sistema Semirreacción E° (V)
referencia es el electrodo normal de Li+ / Li Li+ 1 e–  Li –3,04
hidrogeno (ENH). K+ / K K+ + 1 e–  K –2,92
Un alambre de platino (Pt) conectado a Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e–  Ca –2,87
una hoja de platino cubierta de platino Na+ / Na Na++ 1 e–  Na –2,71
finamente dividido.
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg –2,37
Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al –1,66
Se tabulan los potenciales de Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn –1,18
reducción de todas las Zn2+ / Zn –0,76
Zn2++ 2 e–  Zn
semirreacciones, en orden
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr –0,74
creciente.
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe –0,41
 Parte alta de la tabla Cd2+ / Cd –0,40
Cd2+ + 2 e–  Cd
•potenciales de reducción muy Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e–  Ni –0,25
negativos Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn –0,14
•gran tendencia a oxidarse Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
•reductores fuertes (alca- H+ / H2 2 H+ + 2 e–  H2 0,00
linos y alcalinotérreos). Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu 0,34
 Parte baja de la tabla
I 2 / I– I 2 + 2 e –  2 I– 0,53
•gran tendencia a reducirse
MnO4–/MnO2 MnO4– `+ 2 H2O + 3 e–  MnO2 + 4 OH– 0,53
•oxidantes fuertes (halógenos Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg 0,79
y metales nobles). Ag+ / Ag 0,80
Ag+ + 1 e–  Ag
Br2 / Br– Br2 + 2 e–  2 Br– 1,07

E°celda = E°cátodo – E°ánodo

Cl2 / Cl– Cl2 + 2 e–  2 Cl– 1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e–  Au 1,500
 CELDAS DE ELECTRÓLISIS

 En el electrodo negativo,
cátodo, se produce la
reducción.
 En el electrodo positivo,
ánodo, se produce la
oxidación.
 Ánodo: salen electrones.
 Cátodo: llegan electrones

Electrolisis de MgCl2 fundido

 Primera Ley de Faraday de la electrólisis

• La masa de una sustancia alterada en un

electrodo durante la electrólisis es
directamente proporcional a la cantidad de
carga eléctrica (Coulomb) transferida en ese
electrodo.
𝑸 [ 𝑪 ] = 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕[𝒔 ]
 2da Ley de Faraday de la electrólisis
• Para una cantidad dada de electricidad (carga
eléctrica = Q), la masa (m) de un elemento químico
alterado en un electrodo es directamente
proporcional al peso equivalente de los elementos. El
peso equivalente de una sustancia es su masa molar
dividido por un número entero que depende de la
reacción que sufre el material.

𝑴 𝑨 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕 [ 𝒔]    MA masa atómica del elemento.

𝒎 [ 𝒈]= .  Z= numero de electrones
𝒛 𝑭 involucrados en la semirreacción.
 F= constante= 96500 [C].
 9. ¿Cuántos átomos de plata serán depositados de una solución de AgCl por
una corriente de 16.666 mA durante 60 segundos ? [Link] = 107.8 gr.

𝑴 𝑨 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕 [ 𝒔]  
𝒎 [ 𝒈]= . Ag+ + 1e- Ag
𝒛 𝑭
𝒎[ 𝒈 ] 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕 [ 𝒔]   z =1
=
𝑴𝑨
[ 𝒈
𝒎𝒐𝒍 ] 𝒛.𝑭

𝒎[ 𝒈 ] 16,666 .10 −3 [ 𝐴 ] .60 [ 𝑠 ]

=1,04 . 10 [ 𝑚𝑜𝑙 ]
−5
=𝑛=
𝑴𝑨
𝒈
𝒎𝒐𝒍 [ 1 ]
𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙 [ ]
. 96500
𝐶
𝑒𝑞 [ ]
−5
1,04 . 10 [ 𝑚𝑜𝑙 ] . 6,023 . 1023
[ á 𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑜𝑙 ]
= 𝟔 ,𝟐𝟑𝟗 .𝟏𝟎 𝟏𝟖 [ á 𝒕𝒐𝒎𝒐𝒔 ]
 10. Calcule la cantidad de Cr metálico depositado en un cátodo de hierro y la cantidad
de Cl liberado en un ánodo de grafito, sumergidos en una solución que contiene CrCl 3
cuando por esa solución pasan durante 52 minutos una corriente de 11 Amp.

CrCl3 (ac) = Cr+3(ac) + 3 Cl-(ac)

𝑴 𝑨 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕[ 𝒔]  
𝒎 [ 𝒈]= .
𝐶 Á 𝑇𝑂𝐷𝑂(𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛) 𝒛 𝑭

Cr 3+
+ 3e -
Cr 𝑚 [ 𝑔]=
52
[ 𝑔
𝑚𝑜𝑙 ]
11 [ 𝐴 ] . 52 [ 𝑚𝑖𝑛 ] 60
𝑠
𝑚𝑖𝑛[ ]
=𝟔 , 𝟏𝟔 [ 𝒈
3
𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙 [ ]
. 96500
𝐶
𝑒𝑞 [ ]
Á 𝑁𝑂𝐷𝑂(𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó 𝑛) 𝒎[𝒈]
=𝒏=
𝑰 [ 𝑨 ] .𝒕 [ 𝒔 ]  

2Cl- Cl2 + 2e- 𝑴𝒎

𝒈
𝒎𝒐𝒍 [ 𝒛.𝑭
]
𝑛 [ 𝑚𝑜𝑙 ] =
11 [ 𝐴 ] .52 [ 𝑚𝑖𝑛 ] 60
[ ]
𝑠
𝑚𝑖𝑛
=𝟎 , 𝟏𝟕𝟕 [ 𝒎𝒐𝒍 ]
2 [
𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙
. 96500 ]
𝐶
𝑒𝑞 [ ]
𝑉=
𝑛𝑅𝑇
=
0,177 [ 𝑚𝑜𝑙 ] .0,082
[
𝑎𝑡𝑚 . 𝑙
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 ]
.2 73 [ 𝐾 ]
=𝟑 , 𝟗𝟔 𝐥
𝑃 1 𝑎𝑡𝑚
 [Link] celdas electrolíticas, que contienen NaCl fundido, MgCl2 fundido y FeCl3 fundido
se conectan en serie y se hace pasar una corriente eléctrica de 4 Amp durante 48.25
segundos. Calcule la cantidad de Na, Mg y Fe metálicos depositados en cada cátodo.
Pasa la misma cantidad de carga
por las tres celdas
𝑴 𝑨 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕[ 𝒔]  
𝒎 [ 𝒈]= .
𝒛 𝑭
Mg 2+ Na+ + 1e- Na

𝑚 [ 𝑔]=
23
𝑔
[
𝑚𝑜𝑙 ]
4 [ 𝐴 ] . 48,25 [ 𝑠 ]
=𝟎 , 𝟎𝟒𝟔 [ 𝒈
MgCl2 1
𝑒𝑞
[
𝑚𝑜𝑙
.96500 ] 𝐶
𝑒𝑞 [ ]
Mg2+ + 2e- Mg Fe3+ + 3e- Fe
𝑚 [ 𝑔 ]=
24,3
[ ]
𝑔
𝑚𝑜𝑙
4 [ 𝐴 ] . 48,25 [ 𝑠 ]
=𝟎 , 𝟎𝟐𝟒 [ 𝒈 ]
55,8 [ 𝑔
𝑚𝑜𝑙 ]
4 [ 𝐴 ] . 48,25 [ 𝑠 ]
𝑚 [ 𝑔]= =𝟎 ,𝟎 𝟑𝟕 [ 𝒈
2 [ ]
𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙
. 96500
𝐶
𝑒𝑞 [ ] 3[𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙 ]
. 96500
𝐶
𝑒𝑞 [ ]
 12. Al electrolizar una solución de HCl pasando una corriente de 0.042 A se obtienen
0.038 moles de gas hidrógeno. Plantee las semirreacciones y la reacció n total.
Determine: a) el tiempo de electrólisis, b ) la carga que circuló, c) el volumen de Cl 2
producido en CNPT.

𝐶 Á 𝑇𝑂𝐷𝑂(𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛)
2H+(ac) + 2e- H2 (g)
Á 𝑁𝑂𝐷𝑂(𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó 𝑛)

2Cl-(ac) Cl2 (g) + 2e-

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
2H+(ac) + 2e- H2 (g)
2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2e-
2H+(ac) +2Cl-(ac) H2 (g) + Cl2 (g)
 𝒎[𝒈] 𝑰 [ 𝑨 ] .𝒕 [ 𝒔 ]  
=𝒏= 𝒏.𝒛 . 𝑭
=𝒕 [ 𝒔 ]
𝑴𝒎
𝒈
𝒎𝒐𝒍[ ]
𝒛.𝑭
𝑰 [ 𝑨]
t

𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕 [𝒔 ] 
𝑸 [ 𝑪 ]=
𝑭

Q [ 𝐶 ]=
𝟏𝟕𝟔𝟔𝟏𝟗 [ 𝒔 ] .𝟎 ,𝟎𝟒𝟐 [ ]
𝑪
𝒔
=𝟎 , 𝟎𝟕𝟕 [ 𝑭 ]
96500

2H+(ac) +2Cl-(ac) H2 (g) + Cl2 (g)

𝑉=
𝑛𝑅𝑇
=
0,038 [ 𝑚𝑜𝑙 ] .0,082 [
𝑎𝑡𝑚 . 𝑙
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 ]
.2 73 [ 𝐾 ]
=𝟎 , 𝟖𝟓 𝐥
𝑃 1𝑎𝑡𝑚
13. Se hace circular una corriente de 1.85 A durante 52 minutos a través de una solución
de sal de Fe(II). Determine: a) la masa de hierro depositada, b) el tiempo de la electrólisis
si la sal es férrica y se desea depositar igual masa de hierro que en a).

𝑴 𝑨 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕[ 𝒔]  
Fe + 2e
2+ -
Fe 𝒎 [ 𝒈]= .
𝒛 𝑭

𝑚 [ 𝑔]=
55,8
[ 𝑔
𝑚𝑜𝑙 ] [
1,85 [ 𝐴 ] .52 [ 𝑚𝑖𝑛 ] . 60
𝑠
𝑚𝑖𝑛 ] =𝟏 ,𝟔𝟕 [ 𝒈 ]
2
𝑒𝑞
[
𝑚𝑜𝑙 ]
. 96500
𝐶
𝑒𝑞 [ ]
Fe3+ + 3e- Fe 𝒎[ 𝒈 ] . 𝒛 . 𝑭
=𝒕 [ 𝒔 ]
𝑴𝒎
𝒈
𝒎𝒐𝒍 [ ]
. 𝑰 [ 𝑨]

t.
19. Se tiene una solucion acuosa de AgCl por la cual pasa una corriente de 21 mA
durante 60 segundos.
a).- ¿ Cuántos gramos de Ag se depositarían si el sistema fuera un 85% de eficiente ?
b).- ¿ Cuántos gramos de Ag depositarías si la eficiencia fuera de 73% ?

𝑴 𝑨 𝑰 [ 𝑨 ] . 𝒕[ 𝒔]  
Ag + 1e
+ -
Ag 𝒎 [ 𝒈]=
𝒛
.
𝑭

𝑚 [ 𝑔]=
107,8 [ 𝑔
𝑚𝑜𝑙 ]
.21 .10 −3 [ 𝐴 ] .60 [ 𝑠 ]
=𝟏 , 𝟒𝟎 . 𝟏𝟎−𝟑 [ 𝒈 ]
1 [ 𝑒𝑞
𝑚𝑜𝑙 ]
. 96500
𝐶
[ ]
𝑒𝑞

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎
𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎= .100
𝑚𝑎𝑠𝑎𝑡𝑒 ó 𝑟𝑖𝑐𝑎𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎

𝐸𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎.𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎=𝑚𝑎𝑠𝑎𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎

𝟏, 𝟒𝟎.𝟏𝟎 −𝟑 [ 𝒈 ] .𝟖𝟓 %=𝟏,𝟏𝟗 .𝟏𝟎 −𝟑 [ 𝒈 ]

𝟏, 𝟒𝟎.𝟏𝟎 −𝟑 [ 𝒈 ] .𝟕𝟑 %=𝟏,𝟎𝟐 .𝟏𝟎 −𝟑 [ 𝒈 ]

21. Una celda voltaica que utiliza la reacción
Tl3+(ac) + 2Cr2+(ac) --> Tl+(ac) + 2Cr3+(ac)

tiene un potencial de celda estándar experimental de 1.19 V y un Eo de oxidación del

Cr+2 /Cr+3 (+0.407 V)
¿Cuál es el E° de la reducción de Tl 3+ a Tl+

𝐶 Á 𝑇𝑂𝐷𝑂(𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛)

Tl3+ + 2e- Tl+ 𝑬 𝑻𝒍 ¿

𝟑+¿ ¿ 𝑻𝒍 = ?[ 𝑽 ] ¿
¿
Á 𝑁𝑂𝐷𝑂(𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó 𝑛)
Cr 2+
Cr + 1e
3+ - 𝑬 𝑪𝒓 ¿
𝟐+¿ ¿ 𝑪𝒓 = 𝟎 , 𝟒𝟎𝟕[𝑽 ]¿
¿

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
Tl3+ + 2e- Tl+
2 ( Cr2+ Cr3+ + 1e- ) 𝑬 𝑪𝒓 ¿
𝟐+¿ ¿ 𝑪𝒓 = 𝟎 , 𝟒𝟎𝟕[𝑽 ]¿
¿

Tl + 2 Cr
3+
Tl + Cr 2+ + 3+ 𝑬𝟎
❑ ¿ 𝟏 , 𝟏𝟗[ 𝑽 ]❑
❑

𝟏 , 𝟏𝟗𝟎 [ 𝑽 ] ¿ 𝑬 𝑻𝒍 ¿ ¿ ¿
❑
𝑬 𝑻𝒍 ¿
𝟑+¿ ¿ 𝑻𝒍 = 𝟎 , 𝟕𝟖𝟑[ 𝑽 ]¿
¿
23. En un vaso de precipitados se pone una solución de Cu(NO 3)2 1M es con una tira de Cu metálico. En un
segundo vaso se coloca una solución de SnSO 4 1 M con una tira de Sn metálico. Los dos vasos están
conectados por un puente salino, y los dos electrodos metálicos están unidos a un voltímetro por medio
de alambres. ¿Cuál es la FEM que la celda genera encondiciones estándar y cuál de los electrodos es el
ánodo?.

Cu0 Cu2+ Sn0

Sn2+
NO3- SO42-

De manera general si enfrentamos dos semirreacciones

podemos predecir cómo sería la reacción resultante:
• Se reducirá el que presente un mayor potencial de reducción.
• El que presente un potencial de reducción menor se oxidará.
 V

Cu0 Cu2+ Sn2+ Sn0

NO3- SO4-

Cu 2+ + 2e- Cu 𝑬 𝑪𝒖 =𝟎 ,𝟑𝟒 [𝑽 ] ¿
¿

Sn2+ + 2e- Sn 𝑬 𝑺𝒏 =− 𝟎 ,𝟏𝟒 [𝑽 ]¿

¿
 𝐶 Á 𝑇𝑂𝐷𝑂(𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛)
Cu2+ + 2e- Cu 𝑬 𝑪𝒖 =𝟎 ,𝟑𝟒 [𝑽 ] ¿
¿

Á 𝑁𝑂𝐷𝑂(𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó 𝑛)

Sn Sn2+ + 2e- 𝑬 𝑺𝒏 =− 𝟎 ,𝟏𝟒[𝑽 ]¿

¿

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑔𝑙𝑜𝑏𝑎𝑙
Cu2+ + 2e- Cu 𝑬 𝑪𝒖 =𝟎 ,𝟑𝟒 [𝑽 ] ¿
¿

𝑬 𝑺𝒏 =− 𝟎 ,𝟏𝟒 [𝑽 ]¿
Sn Sn + 2e
2+ - ¿

Cu2+ + Sn Cu + Sn2+

E°celda = E°cátodo – E°ánodo ❑

𝑬 ❑ ¿ ( 𝟎,𝟑𝟒 [ 𝑽 ]) − ( −𝟎,𝟏𝟒 [ 𝑽 ]) =𝟎,𝟒𝟖[𝑽 ]❑
𝟎
 26. Con base en potenciales estándar de reducción, diga cuál metal o metales
reaccionarían con una solución de iones Sn(II).
  Sistema Semirreacción E° (V)
hierro cinc Na / Na
+
Na + 1 e  Na
+ – –2,71
sodio Zn / Zn
2+
Zn + 2 e  Zn
2+ – –0,76
plomo Fe / Fe
2+
Fe + 2 e  Fe
2+ – –0,41
paladio Sn / Sn
2+
Sn + 2 e  Sn
2+ – –0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
Pd2+ / Pd Pd2+ + 2 e-  Pd 0,92

Sn2+ + 2e- Sn 𝑬 𝑺𝒏 =− 𝟎 ,𝟏𝟒[𝑽 ]¿

¿

Pd Pd2+ + 2e- 𝑬 𝑷𝒅 =𝟎 ,𝟗𝟐 [𝑽 ]¿

¿

Sn2+ + Pd Sn + Pd2+
❑
E°celda = E°cátodo – E°ánodo 𝑬 ¿ ( −𝟎, 𝟏𝟒 [ 𝑽 ] ) − ( 𝟎,𝟗𝟐 [ 𝑽 ] ) =−𝟏,𝟎𝟔[𝑽 ]
𝟎
❑ ❑

E0<0 La Reacción NO es espontanea

 26. Con base en potenciales estándar de reducción, diga cuál metal o metales
reaccionarían con una solución de iones Sn(II).
  Sistema Semirreacción E° (V)
hierro cinc Na / Na
+
Na + 1 e  Na
+ – –2,71
sodio Zn / Zn
2+
Zn + 2 e  Zn
2+ – –0,76
plomo Fe / Fe
2+
Fe + 2 e  Fe
2+ – –0,41
paladio Sn / Sn
2+
Sn + 2 e  Sn
2+ – –0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
Pd2+ / Pd Pd2+ + 2 e-  Pd 0,92

Sn2+ + 2e- Sn 𝑬 𝑺𝒏 =− 𝟎 ,𝟏𝟒[𝑽 ]¿

¿

Zn Zn2+ + 2e- 𝑬 𝒁𝒏 =−𝟎 ,𝟕𝟔 [𝑽 ] ¿

¿

Sn2+ + Zn Sn + Zn2+
❑
E°celda = E°cátodo – E°ánodo 𝑬 ¿ ( −𝟎,𝟏𝟒 [ 𝑽 ] ) − ( − 𝟎,𝟕𝟔 [ 𝑽 ] ) =𝟎,𝟔𝟐[𝑽 ]
𝟎
❑ ❑
 26. Con base en potenciales estándar de reducción, diga cuál metal o metales
reaccionarían con una solución de iones Sn(II).
  Sistema Semirreacción E° (V)
hierro cinc Na / Na
+
Na + 1 e  Na
+ – –2,71
sodio Zn / Zn
2+
Zn + 2 e  Zn
2+ – –0,76
plomo Fe / Fe
2+
Fe + 2 e  Fe
2+ – –0,41
paladio Sn / Sn
2+
Sn + 2 e  Sn
2+ – –0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
Pd2+ / Pd Pd2+ + 2 e-  Pd 0,92

Sn2+ + 2e- Sn 𝑬 𝑺𝒏 =− 𝟎 ,𝟏𝟒[𝑽 ]¿

¿

2 Na 2Na+ + 2e- 𝑬 𝑵𝒂 =−𝟐 ,𝟕𝟏 [𝑽 ] ¿

¿

Sn2+ + 2Na Sn + Na+

❑
E°celda = E°cátodo – E°ánodo 𝑬 ¿ ( −𝟎, 𝟏𝟒 [ 𝑽 ] ) − ( − 𝟐,𝟕𝟏 [ 𝑽 ] ) =𝟐,𝟓𝟕[𝑽 ]
𝟎
❑ ❑
 31. Considere los siguientes potenciales Redox:
a) ClO- + H2O + 2 e- = Cl- + 2 OH- Eº = 0.89
b) Cr3+ + 3 e- = Cr(s) Eº = -0.76
c) Cu2+ + 2 e- = Cu(s) Eº = 0.34
d) Au3+ + 3 e- = Au(s) Eº = 1.50
e) Ag+ + e- = Ag(s) Eº = 0.80
Si se coloca Cr(s), Cu(s), Ag(s) o Au(s), en contacto con una solución de hipoclorito
de sodio (ClO -), ¿cuáles metales serán oxidados y cuales no? Justifique en función
de los potenciales de cada celda galvánica.
M(s) + ClO- = Cl- + M+n Eº = ?

𝐶 Á 𝑇𝑂𝐷𝑂(𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖 ó𝑛) ClO +H2O + 2 e

- -
Cl + 2 OH
- - 𝑬 𝟎❑ =𝟎 , 𝟖𝟗[ 𝑽 ]

Á 𝑁𝑂𝐷𝑂(𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó 𝑛) Cu Cu2+ + 2e- 𝑬 𝑪𝒖 =𝟎 ,𝟑𝟒 [𝑽 ] ¿

¿

ClO- + Cu Cl- + Cu2+

𝑬 𝟎❑=𝟎 , 𝟖𝟗 [ 𝑽 ] − 𝟎 ,𝟑𝟒 [ 𝑽 ] =𝟎 , 𝟓𝟓 [ 𝑽 ]
El Cu se oxida
E0>0 La Reacción es espontanea