LÍPIDOS
Contenido:
Características generales Clasificación.
Digestión, absorción re-síntesis y
transporte de lípidos.
LIPIDOS
Son un grupo de compuestos químicamente muy
diverso.
CARACTERÍSTICAS:
• Insolubles en solventes polares como el agua
• Solubles en solventes orgánicos no polares como el
cloroformo, el éter y el benceno.
FUNCIONES
• Son moléculas de almacenamiento de energía, bajo la
forma de TG en tejido adiposo, que sintetiza y degrada TG
• Son agentes tenso-activos /surfactantes
• Aislante térmico
• Protección contra choques entre órganos internos.
• Cumplen funciones estructurales, (fosfolípidos, glucolípidos
y ceras).
• Tienen actividad biológica (cofactores, transportadores,
hormonas). Ejm: hormonas esteroideas, prostaglandinas,
HPETEs, (ácido hidroxieperoxi eicosatetranoico) HETEs
(ácido hidroxi eicosatetraenoico) y leucotrienos
Principales clases de lípidos de
almacenamiento y de membrana
1.- LÍPIDOS DE ALMACENAMIENTO
Las grasas y aceites son compuestos de:
Glicerol + Ácidos grasos
Se almacenan como TG
La oxidación completa de AG (a CO2 y H2O) es muy
exergónica, pues, contienen una mayor proporción de
enlaces carbono-hidrógeno ricos en energía que los
carbohidratos.
En promedio, las grasas producen aproximadamente 9,3
kcal/g, en comparación con las 3,79 kcal/g de
carbohidrato, o las 3,12 kcal/g de proteína
ÁCIDOS GRASOS
Saturados Insaturados
Cabeza polar
1
Cola no polar
Estearato Oleato
18:1 (9)
• Son ácidos carboxilicos 18:0
• Generalmente de cadena lineal y # par de C
• Pueden ser saturados e insaturados
• Los saturados son sólidos
• insaturados líquidos a T° ambiente
Estructura de los ácidos grasos insaturados
Araquidónico
COOH
COOH
Linolénico
COOH
Linoleico
COOH
Oleico
TRIACILGLICÉRIDOS
Esterificación de tres ácidos grasos con los tres
hidroxilos del glicerol
- Esteárico (18:0)
Glicerol + - Linoleico (18:2)
- Palmítico (16:0)
• Son apolares (hidrofobas)
• La grasa animal es una mezcla de TG que
contiene mas AG saturados y son sólidos a
T° ambiente
• Los aceites vegetales son mezcla de TG
con más AG insaturados siendo líquidos a
T° ambiente
HIDROLISIS DE LOS TRIGLICERIDOS
1. ALCALINA
2. ENZIMATICA
- Los TG son lípidos de reserva, 1 gramo proporciona 9
Kcal, dan aislamiento térmico y sirven de protección de las
visceras
2. LÍPIDOS DE MEMBRANAS
A. Glicerofosfolípidos
Fosfoesfingolípido Glicoesfingolípido
B. Esfingolípidos
C. Esteroles
Colesterol
A. Glicerofosfolípidos o fosfoglicéridos:Esterificación de dos ácidos grasos
y una molécula de ácido fosfórico con los tres hidroxilos de las molécula de
glicerol.
.
Ácido grasp saturado
p.ej. Ác. palmítico
Glicerofosfolípido
Ácido graso insaturado
p.ej. Ác. oleico
Grupo sustituyente en la cabeza polar
Nombre del Carga neta
Glicerofosfolípido Nombre de X Fórmula de X (pH 7)
Ácido fosfatídico ------
Fosfatidiletanolamina Etanolamina
Fosfatidilcolina Colina
Fosfatidilserina Serina
Fosfatidilglicerol Glicerol
Fosfatidilinositol Inositol 4,5-
4,5-bifosfato bifosfato
Cardiolipina Fosfatidil
glicerol
GLICEROFOSFOLIPIDO
B. Esfingolípidos
Esterificación de la esfingosina con un ácido graso y un grupo
polar responsable del carácter anfipático de la molécula
C18H37NO2
Aminoalcohol de 18 C
Esfingosina
ESFINGOLÍPIDOS Ácido graso
Nombre
Nombre del
del esfingolípido
esfingolípido Nombre
Nombre de
de X
X Fórmula
Fórmula de
de X
X
Ceramida
Ceramida -----
-----
1. ESFINGOMIELINAS 1. Esfingomielina
Esfingomielina Fosfocolina
Fosfocolina
2. GLICOESFINGOLÍPIDOS 2. Glicolípidos
Glicolípidosneutros
neutros
a) Cerebrósidos Glicosilcerebrósido
Glicosilcerebrósido Glucosa
Glucosa
Lactosilceramida
Lactosilceramida di,
di,tritriootetra
tetra
sacárido
sacárido
b) Globósidos
c) Gangliósidos Gangliósido
GangliósidoGM2
GM2 Oligosacárido
Oligosacárido
complejo
complejo
Glicoesfingolípidos como determinantes de los grupos sanguíneos
Antígeno 0
Antígeno A
Antígeno B
C. Esteroles
Ciclo pentano
perhidrofenantreno
Cadena lateral
alquílica
fenantreno
Cabeza polar Núcleo esteroide
COLESTEROL
3.- LÍPIDOS CON ACTIVIDAD BIOLÓGICA
A. ESTEROIDES
- Hormonas sexuales masculinas
femeninas
- Hormonas de la corteza suprarrenal
- Vitamina D
B. EICOSANOIDES
- Prostaglandinas
- Tromboxano A2
- Leucotrieno A4
C. ISOPRENOIDES (Terpenos y terpenoides)
- Carotenos
- Vitaminas A, E, K
- Otros isoprenoides
A. ESTEROIDES
Hormonas
sexuales
Testosterona Estradiol
Hormonas
corticales
Cortisol Aldosterona
Ácidos biliares
(Ác. Taurocólico)
Producción de la Vitamina D3
7-Deshidrocolesterol
Luz UV
2 pasos (en la piel)
Vitamina liposoluble
Regula:
Colecalciferol (Vitamina D3)
1. La captación de Ca2+ en intestino
2. El calcio y los fosfatos en hueso
1 paso en el hígado
Deficiencia: Raquitismo
1 paso en el riñón
Forma activa
1,25-Dihidroxicolecalciferol
(1,25-dihidroxivitamina D3)
B. EICOSANOIDES
Fosfolípido de
membrana
Grupo polar de Fosfolipasa A2
cabeza
Ácido araquidónico
Leucotrieno A4
Prostaglandina E1
(PGE1)
Tromboxano A2
NSAID Fármacos antiinflamatorios no esteroideos
aspirina, ibuprofeno
Inhiben la prostaglandina H2 sintasa (COX)
PROTANOIDES:
PROSTAGLANDINAS
Dolor, inflamacion,
vasodila-
tación.
TROMBOXANOS
Vasoconstricción, agreg
Plaquetaria
LEUCOTRIENOS
Contracción ML, reacción
Alérgica, inflamación
ORIGEN DE EICOSANOIDES
Ácido
Araquidónico
Ciclooxigenasa
Lipooxigenasa Citocromo P450
PGG2 HPETE Epóxidos
Leucotrie DHET
Peroxidasa nos y
Dihidroxi
eicosatrie
Lipoxinas noico
PGH2
Isomerasa
Tromboxano Reductasa
sintasa
TXA2 PGF2 PGD2
C. ISOPRENOIDES
Isopreno Vitamina A1, precursores y derivados
-Deficiencia:- Piel, ojo, mucosas secas
-Retraso desarrollo y crecimiento
-Ceguera nocturna
-Fármaco: tretinoin (P.A. ácido retinoico)
Otros isoprenoides o derivados
Vitamina E:
Un antioxidante
Vitamina K1:
Un cofactor de la
coagulación
sanguínea
Warfarina:
Un anticoagulante
sanguíneo
Ubiquinona
(coenzima Q):
Un transportador
de electrones en
las mitocondrias
Dolicol:
Un transportador
glucídico
DIGESTIÓN DE LIPIDOS
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No se manifiesta digestión en boca o
estómago.
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-Boca: amilasa salival o ptialina.
-Estómago: HCl, enzimas (pepsina)
La digestión de lípidos ocurre en Intestino
ENZIMAS INVOLUCRADAS
ENZIMAS LOCALIZACIÓN
LIPASA PÁNCREAS
ISOMERASA INTESTINO
COLESTEROLASA PÁNCREAS
FOSFOLIPASA A2 PÁNCREAS
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O
H2C O C R
LIPASA HC O CO R
H2C O C R
Cataliza la TAG
O
hidrólisis de LIPASA
uniones éster en los
H2C OH O
carbonos primarios HC O C R
O
(y’) del glicerol H2C O C R
+
HO C R
de las grasas 1,2-DAG
O
AG
neutras LIPASA
(Triacilgliceroles) H2C OH O
O
HC O C R
+
HO C R 33
H2C OH
2-MAG AG
H2C OH O
ISOMERASA HC O C R
Para la hidrólisis de 2-MAG es
necesaria la presencia de esta H2C OH
enzima que traslada el grupo 2-MAG
acilo de la posición 2 (ó ) a la
posición 1(ó ). ISOMERASA
Luego la hidrólisis del
O
monoacilglicerol (MAG) se
completa por acción de la H2C O C R
Lipasa.
HC OH
H2C OH
34
1-MAG
COLESTEROLASA
Cataliza la hidrólisis de ésteres de colesterol con ácidos
grasos.
COLESTEROLASA O
O
R C OH
R C O OH
ESTER DE COLESTEROL COLESTEROL AG
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FOSFOLIPASA A2
Cataliza la hidrólisis del enlace éster que une el ácido graso al
hidroxilo del carbono 2 del glicerol en los Glicerofosfolípidos.
Se forma un ácido graso y lisofosfolípido
O O
O H2C O C R1 FOSFOLIPASA H2C O C R1 O
R2 C O CH O A2 HO CH O + R2 C OH
H2C O P O X H2C O P O X
O O
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PAPÉL DE LA BILIS EN LA
DIGESTIÓN DE LÍPIDOS
ÁCIDOS BILIARES: el más abundante es el ácido cólico, en
menor proporción se encuentra el ácido quenodesoxicólico.
Son excretados en la bilis conjugados con glicina o taurina. Ej.:
-ácido glicocólico
-ácido taurocólico
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Ácido Ácido
FUNCIÓN DE LOS ÁCIDOS BILIARES
Aumentan la función de la Lipasa pancreática.
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Reducen la “Tensión Superficial” y con ello favorecen la
formación de una EMULSIÓN de las grasas. Contribuyen a
dispersar los lípidos en pequeñas partículas y por lo tanto hay
mas superficie expuesta a la acción de la lipasa.
Favorece la absorción de Vitaminas Liposolubles.
Acción Colerética: estimulan la producción de bilis.
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ABSORCIÓN DE LIPIDOS
ABSORCIÓN:
Proceso mediante el cuál las sustancias resultantes de la
digestión ingresan a la sangre mediante a travéz de
membranas permeables (sust. de bajo PM) o por medio
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de transporte selectivo.
No es indispensable la digestión total de las grasas neutras debido
a que pueden atravesar las membranas si se encuentran en
EMULSIÓN FINA.
Las sustancias sin degradar totalmente (MAG) que atraviesan las
membranas son hidrolizadas totalmente en los enterocitos.
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En las células intestinales se sintetizan nuevamente los TAG.
Absorción del Colesterol: se absorbe en el intestino y luego se
incorpora a los QUILOMICRONES como tal o como ésteres con
AG.
ESTRUCTURA DE QUILOMICRONES
La superficie es una capa de Apolipoproteínas
Fosfolípidos.
B-48
Los Triacilgliceroles
secuestrados en el interior
aportan mas del 80% de la masa. C-III
Varias Apolipoproteínas
(B-48, C-III y C-II)
atraviesan la membrana y
actúan como señales para C-II
el metabolismo de los
Quilomicrones.
Colesterol Fosfolípido
Triacilgliceroles y s 42
ésteres de Colesterol.
DIGESTIÓN Y ABSORCIÓN DE LIPIDOS DE LA
DIETA 8) Los AG son Oxidados
como combustible o re-
esterificados para
almacenamiento.
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7) Los AG entran
a la célula.
6) La
Lipoproteínlipasa
1) Las sales biliares activada por apo-C
emulsionan las en los capilares
Grasas formando convierten los TAG
micelas. en AG y Glicerol.
5) Los
2) Lipasas intestinales QUILOMICRONES
degradan los viajan por el Sistema
Triglicéridos Linfático y el Torrente
sanguíneo hacia los
3) Los Ácidos Grasos y otros Tejidos.
productos de la
digestión son tomados 4) Los TAG son incorporados
por la mucosa con colesterol y
intestinal y convertidos Apolipoproteínas en los
en TAG. QUILOMICRONES.
TRANSPORTE DE LÍPIDOS EN LA SANGRE
Son usadas 4 tipos de LIPOPROTEINAS para transportar
lípidos en la sangre:
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Quilomicrones
Lipoproteínas de muy baja densidad (VLDL)
Lipoproteínas de baja densidad (LDL)
Lipoproteínas de alta densidad (HDL)
Están compuestas de diferentes lípidos.
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