Tema 1
Propiedades Coligativas
de las Soluciones
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
La formación de una disolución tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen únicamente de la cantidad
(concentración) de soluto añadida (moles o moléculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qué soluto sea).
1. Disminución de la presión de vapor
2. Aumento de la temperatura de ebullición
3. Descenso de la temperatura de fusión/congelación
4. Presión osmótica
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolíticas)
formadas por un disolvente volátil (1) y un soluto no volátil (2).
1. Disminución de la presión de vapor
Como el soluto es no volátil, la presión del vapor de la disolución (P)
corresponderá a la presión de vapor del disolvente (P1).
P P1 x1L P1* (pues el disolvente obedece la ley de Raoult)
Como x1L 1 P P1* La presión de vapor de la disolución
es menor que la del disolvente puro.
¿Cuánto disminuye la presión de vapor al formarse la disolución?
P P1* P1 P1* x1L P1* P1* (1 x 1L ) P1* x L2
Aplicación: determinación de pesos moleculares.
Ley de Raoult
La presión de vapor ejercida por un líquido
es proporcional a su fracción molar en la
solución.
Ley de Raoult
PA = XA P°A
PA : Presión de vapor del componente A
XA : Fracción molar de A
P°A : Presión de vapor de A puro
Para un soluto no volátil:
P = P°A XB
donde:
P : Disminución de la presión de vapor
XB : fracción molar del soluto B no volátil
P°A : presión de vapor del solvente A puro
Fracción molar (Xi)
• Se define como la relación entre los moles
de cada componente y los moles totales
presentes en la mezcla.
• Si la mezcla contiene sólo un soluto (a) y un
solvente (b), se tendrá:
moles de soluto (a)
Xa moles de soluto (a) moles de solvente(b)
Ejercicio:
Calcule el descenso de la presión de vapor de agua, cuando se
disuelven 5.67 g de glucosa, C6H12O6, en 25.2 g de agua a
25°C. La presión de vapor de agua a 25°C es 23.8 mm Hg
masa 5,67 g
moles de soluto
MM
180 g/mol
moles de soluto 0,0315 mol
25,2 g
moles de solvente 1,4 moles
18 g/mol
moles soluto 0,0315 moles
χ soluto X soluto 0,022
moles totales (0,0315 1,4) moles
P = P°A XB = 23,8 x 0.022 = 0,5236 mm de Hg
... aplicación
• El naftaleno C10H8, se utiliza para hacer
bolas para combatir la polilla. Suponga una
solución que se hace disolviendo 0,515 g de
naftaleno en 60,8 g de cloroformo CHCl 3,
calcule el descenso de la presión de vapor
del cloroformo a 20°C en presencia del
naftaleno. La p de v del cloroformo a 20°C
es 156 mm Hg. Se puede suponer que el
naftaleno es no volátil comparado con el
cloroformo. ¿Cuál es la presión de vapor de
la solución?
DIAGRAMA PUNTO FUSIÓN Y PUNTO EBULLICIÓN SOLVENTE PURO - SOLUCIÓN
Presión de vapor del solvente
760
Líquido
(mm de Hg)
Sólido
p uro
ent e
Solv
lu ción
So
Gas
Tf Tf Te Te
solvente solvente
solución Tf puro puro T solución
e
Temperatura (°C)
2. Aumento ebulloscópico
Consecuencia de la
disminución de la presión de vapor
la temperatura de ebullición
de la disolución es mayor
que la del disolvente puro.
¿Cuánto? DTeb = Teb - Teb* = keb × m
Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)
ebulloscópica • Unidades: K×kg×mol-1
Aplicación: determinación de pesos moleculares Þ ebulloscopía.
AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
Cuando se agrega un soluto no volátil a un
solvente puro, el punto de ebullición de éste
aumenta.
TEb. solución > Tº Eb. solvente puro
Te = Ke • m
Donde:
Te = Aumento del punto de ebullición
Ke = Constante ebulloscópica
m = molalidad de la solución
Te = Te solución - Te solvente
AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
3. Descenso crioscópico.
La adición del soluto
provoca un descenso
del punto de fusión.
DTf = Tf* - Tf = kf × m
Constante • Propiedad del disolvente (no depende del soluto)
crioscópica • Unidades: K×kg×mol-1
DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN
Cuando se agrega un soluto no volátil a un
solvente puro, el punto de congelación de éste
disminuye.
T Congelación solución < Tº Congelación Solvente puro
Tf = - Kf • m
Donde:
Tf = Disminución del punto de congelación
Kf = Constante Crioscópica
m = molalidad de la solución
Tf = Tf solución - Tf solvente
kf > keb
El descenso crioscópico es más acusado que el aumento ebulloscópico
• Determinación de pesos moleculares Þ crioscopía
Aplicaciones • Anticongelantes, añadir sal a las carreteras, ...
Algunas propiedades de disolventes comunes
Keb Kc
solvente Tebull. (ºC) Tcong. (ºC)
(ºCKg/mol) (ºCKg/mool
Agua 100 0.512 0 1.86
Benceno 80.1 2.53 5.48 5.12
Alcanfor 207.42 5.61 178.4 40.0
fenol 182 3.56 43 7.40
Ácido
118.1 3.07 16.6 3.90
acético
Tetracloruro
76.8 5.02 - 22.3 29.8
de carbono
etanol 78.4 1.22 - 114.6 1.99
4. Presión osmótica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeñas
moléculas pasen a su través,
pero las grandes no.
Ósmosis: Flujo de disolvente a través de una membrana
semipermeable hacia el seno de una disolución más concentrada.
La presión necesaria para detener el flujo: Presión osmótica (p)
... aplicación
• Una solución acuosa de glucosa es 0.0222 m ¿cuáles son el
punto de ebullición y el punto de congelación de esta
solución? (100,011 ºC y – 0,041 ºC)
• ¿Cuántos gramos de etilenglicol, CH2OHCH2OH, se deben
adicionar a 37.8 g de agua para dar un punto de congelación
de -0.150°C? (0,189 g)
• Se disolvió una muestra de 0.205 g de fósforo blanco en 25.0
g de CS2 Se encontró que la elevación del punto de ebullición
de la solución de CS2 fue 0.159°C. Cuál es el peso molecular
del fósforo en solución? ¿cuál es la fórmula del fósforo
molecular? (Keb = 2,47) (127,38 g/mol)
Presión osmótica
p = c R T Ecuación de van’t Hoff
Molaridad
• Determinación de pesos moleculares Þ osmometría.
(especialmente para moléculas con altos pesos
moleculares como, [Link]., macromoléculas biológicas).
Aplicaciones
• Ósmosis inversa Þ desalinización
(aplicar a la disolución una presión mayor que la p,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Importancia en los seres vivos:
• Paredes celulares actúan como membranas semipermeables:
permiten el paso de moléculas pequeñas (agua, moléculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, proteínas, ...).
PRESIÓN OSMÓTICA
> P
Agua pura Disolución
Osmosis Normal
PRESIÓN OSMÓTICA
P > P
Agua pura Disolución
Osmosis
inversa
Se define la presión osmótica como el proceso, por el
que el disolvente pasa a través de una membrana
semipermeable.
Se expresa como:
nRT
π R = 0.0821 atm L / (mol K)
V
Como n/V es molaridad (M), entonces:
=M•R•T
Ejercicios
Una disolución contiene 1 g de hemoglobina disuelto en
suficiente agua para formar 100 mL de disolución. La
presión osmótica a 20ºC es 2.72 mm Hg. Calcular:
a) La molaridad de la hemoglobina.(1,488x10 M)
-4
b) La masa molecular de la hemoglobina.(67165,8 g/mol)
Ejercicios
¿Qué presión osmótica ejercerá una solución
de urea (NH2CONH2) en agua al 1%, a 20ºC?.
Considere que 1000 g corresponde
aproximadamente a 1 L de solución. (0,4 atm)
¿Qué concentración en g/L habría de tener una
solución de anilina en agua, para que su
presión osmótica a 18ºC sea de 750 mm Hg?
(PM= 93.12) (3,85 g/L)
• Glóbulos rojos de la sangre
Disolución isotónica Disolución hipotónica Disoluc. hipertónica
(misma p que los (menor p) (mayor p)
fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenación)
de los glóbulos) la ruptura: hemólisis)
Suero fisiológico
Ejercicios
Una disolución contiene 1 g de hemoglobina disuelto en
suficiente agua para formar 100 mL de disolución. La
presión osmótica a 20ºC es 2.72 mm Hg. Calcular:
a) La molaridad de la hemoglobina.(1,488x10 M)
-4
b) La masa molecular de la hemoglobina.(67165,8 g/mol)
Ejercicios
¿Qué presión osmótica ejercerá una solución
de urea (NH2CONH2) en agua al 1%, a 20ºC?.
Considere que 1000 g corresponde
aproximadamente a 1 L de solución. (0,4 atm)
¿Qué concentración en g/L habría de tener una
solución de anilina en agua, para que su
presión osmótica a 18ºC sea de 750 mm Hg?
(PM= 93.12) (3,85 g/L)
Propiedades Coligativas de los electrolitos
• Un electrolito es una sustancia que disuelta
en agua conduce la corriente eléctrica. (son
electrolitos aquellas sustancias conocidas
como ácidos, bases y sales).
• Para las disoluciones acuosas de electrolitos
es necesario introducir en las ecuaciones, el
factor i
Ejemplo
• Estimar los puntos de congelación de las disoluciones 0.20
molal de:
a) KNO3 (-0,74 ºC)
b) MgSO4 (-0,74 ºC)
c) Cr(NO3)3 (-1,488 ºC)
• El punto de congelación del HF 0.20 m es -0.38ºC. ¿estará
disociado o no? (NO ya que Cmolal desde la fórmula es la misma)
