UNIVERSIDAD NACIONAL

“SANTIAGO ANTUNEZ DE MAYOLO”

FACULTAD DE CIENCIAS

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE
CIENCIAS BASICAS

SECCION QUIMICA

ASIGNATURA: FISICOQUÍMICA

Prof. Dr. EDSON G. YUPANQUI TORRES

HUARAZ - PERU
 FISICOQUIMICA

• La fisicoquímica, también llamada química física, es una rama de

la química que estudia la materia (fenómenos) empleando conceptos
físicos y químicos, ejm: electrólisis, cinética, adsorción, fotoquímica, etc

• Es decir, la fisicoquímica es parte de la química que estudia las

propiedades físicas y estructura de la materia, las leyes de la interacción
química y las teorías que las gobiernan.

• La fisicoquímica recaba primero todos los datos necesarios para la

definición de los gases, líquidos, sólidos, soluciones y dispersiones
coloidales a fin de sistematizarlos en leyes y darles un fundamento
teórico. Luego se establecen las relaciones de energía en las
transformaciones físicas y químicas y se tratan de predecir con que
magnitud y con qué velocidad se producen, determinándose
cuantitativamente los factores reguladores. En este sentido deben
tomarse en cuenta las variables comunes de la temperatura, presión y
concentración, además los efectos de la interacción estrecha de la
materia misma en cuanto a su naturaleza y estructura.
 PROPÓSITO
La fisicoquímica constituye las bases teóricas de toda la
Química, tiene como propósito predecir y controlar los
fenómenos químicos.

Al igual que otras ramas de la Química se basa en la

observación y experimentación de los hechos.

El nacimiento de la Fisicoquímica como ciencia es el año

de 1887, por la publicación de la primera revista de
Fisicoquímica en Alemania, por Ostwald (alemán), Van´t
Hoff (Holandés) y Arrhenius (sueco), a quienes se les
reconocen como los fundadores de la Fisicoquímica.
MÉTODOS DE ESTUDIO DE LA FISICOQUIMICA
Hay dos métodos principales de enfoque de la fisicoquímica: el cinético
(método microscópico) y el termodinámico (método macroscópico).

MÉTODO CINÉTICO
En este enfoque se trata de describir un mecanismo del proceso para
explicar ciertos fenómenos químicos al nivel de átomos o moléculas,
realizando funciones específicas como resultado de su estructura y
de sus características. Usa explícitamente el concepto de molécula.
por ejemplo: la teoría cinético molecular de los gases.
MÉTODO TERMODINÁMICO
En este enfoque se le da más importancia a los cambios de energía
asociados con los fenómenos, que a los mecanismos de los
procesos, por lo que no se necesita postulado alguno sobre la
estructura fundamental de la materia, o sea, es independiente de
toda teoría de la materia. Es decir, estudia las propiedades de la
materia en gran escala. Se aplica a sistemas en equilibrio y le
importa solo los estados inicial y final de los fenómenos en estudio.
 DIVISION DE LA FISICO QUIMICA
Las cuatro áreas principales de la fisicoquímica

Termodinámica Mecánica estadística Química cuántica

Macro Micro

Cinética
 IMPORTANCIA O UTILIDAD DE LA
FISICOQUIMICA
• El conocimiento del tamaño de las partículas es importante en
cerámica, flotación de minerales y en los pigmentos para pinturas.
• .La adsorción encuentra aplicaciones en varias purificaciones.
• El control del pH encuentra amplia aplicación en el laboratorio y en la
industria, toda vez, que los fenómenos biológicos como la estabilidad
de las proteínas, eficacia de las enzimas y crecimiento de
microorganismos dependen del pH del sistema.
• Las medidas de las tensiones de vapor son necesarios para la
separación de líquidos por destilación fraccionada en varias
industrias, tales como la de alcohol etílico, petróleo y solventes.
• La tensión superficial es un fenómeno importante en la química de los
coloides y en la concentración de minerales por el método de
flotación.
• La medida de la viscosidad es utilizada en estudios fisiológicos, en
lubricación y movimiento de líquidos por tuberías.
ESTADO GASEOSO
 DEFINICION DE GAS
Se denomina gas al estado de agregación de la materia en
el cual, bajo ciertas condiciones de temperatura y
presión, sus moléculas interaccionan solo débilmente
entre sí, sin formar enlaces moleculares, adoptando la
forma y el volumen del recipiente que las contiene y
tendiendo a separarse, esto es, expandirse, todo lo
posible por su alta energía cinética.
 CARACTERÍSTICAS FÍSICAS DE LOS GASES
• Son capaces de adquirir cualquier forma
• Son compresibles
• Pueden mezclarse con todo tipo de elementos con
mucha facilidad
• Tienen una densidad mucho menor que los sólidos y los
líquidos.
Los siguientes son elementos que pueden existir como
gases a una temperatura de 25°C y 1 atm de presión
Elementos que existen como gases a una temperatura de 25°C y 1 atm de presión
Manómetros usados para medir la presión

Vacío

Mercurio
 TIPOS DE GASES

Gases

Ideales o perfectos Reales

• Se manifiestan a presiones bajas • Se manifiestan a presiones altas y

y temperaturas altas, condiciones temperaturas bajas, condiciones
que corresponden a grandes que corresponden a pequeños
volúmenes molares volúmenes molares.
 Teoría cinético molecular de los gases ideales
1. Un gas se compone de moléculas separadas una de la otra por
distancias más grandes que sus propias dimensiones. Dichas
moléculas pueden ser consideradas gráficamente como puntos; es
decir, su volumen puede ser despreciable.
2. Las moléculas de los gases siempre están en un contínuo movimiento
desordenado y chocando en todas direcciones unas con otras. Los
choques entre las moléculas del gas son perfectamente elásticos.
3. Las moléculas de los gases no ejercen fuerzas de atracción o repulsión
entre ellas.
4. La energía cinética promedio de las moléculas del gas es directamente
proporcional a su temperatura absoluta. Cualquier gas a la misma
temperatura tiene la misma energía cinética
 LEYES DE LOS GASES IDEALES

Ley de Boyle: 1
V (T y n constantes)
P
Ley de Charles: V  T(P y n constantes)
Ley de Gay-Lussac: P (V y n constantes)

Ley de Avogadro: V n(P y T constantes)

ECUACION DE ESTADO DEL GAS IDEAL

PV = nRT

R = constante universal de los gases

 CARACTERISTICAS DE LOS GASES:

• IDEALES O • REALES
PERFECTOS • Se considera el volumen
• Se desprecia el volumen de la molécula gaseosa.
de la molécula gaseosa. • Sufren atracciones y
• No sufren atracciones ni repulsiones entre
repulsiones entre sus moléculas.
moléculas • Se condensan.
• No se condensan. • No alcanzan un volumen
• Tienden a un volumen cero, por que al
cero. someterlos a presiones
altas y temperaturas
bajas se licuefactan.
 GASES REALES
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (z)
A presiones muy altas y temperaturas muy bajas se observan en los gases
desviaciones considerables con respecto al comportamiento ideal de los gases.
Estas desviaciones se pueden expresar mediante el “Factor de compresibilidad:
“Z”
Z es una corrección empírica para el comportamiento no ideal de los gases que
permite retener la forma simple de una ecuación de estado o ley combinada de los
gases.
Para gases ideales: cuando n = 1mol y “n” moles

PV PV
PV  RT  Z 1
RT RT
PV Donde Z=1
PV  nRT  Z PV
1
nRT nRT

Para gases reales: cuando n=1 y “n” moles

PV PV
PV  RT  Z 1
RT RT
Donde Z≠1 PV
PV
PV  nRT  Z 1
nRT nRT
Entonces:
PV  ZRT PV  ZnRT
 VARIABLES QUE ALTERAN EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

El factor de compresibilidad es función de la presión, temperatura y naturaleza del gas

Fuerzas de repulsión

(z)
Fuerzas de atracción

Influencia de la presión sobre Z

INFLUENCIA DE LA PRESION SOBRE EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
DE ALGUNOS GASES A 0ºC

(z)
INFLUENCIA DE LA PRESION SOBRE EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
DEL METANO A DIVERSAS TEMPERATURAS

(z)
 ECUACION DE VAN DER WAALS
CORRECCIÓN DEL VOLUMEN
J.H. Van der Waals, propuso una ecuación sencilla para describir el
comportamiento de los gases [Link]ó un modelo teórico
cinético para un gas real en el que se modificaron dos postulados
básicos del modelo del gas ideal:
1. En lugar de tratar a las moléculas del gas como partículas
puntuales con masa despreciable, las trató como esferas
rígidas
  de diámetro “d”.

El gas real: [Link] = RT ….. (1)

Si: V  Vcomp  b......( 2)

Volumen corregido: Vcomp  V  b....(3)

b = Volumen incompresible, covalente o excluido
 ECUACION DE VAN DER WAALS
CORRECCIÓN DE LA PRESIÓN

2. En vez de aceptar que no existen fuerzas entre moléculas, supuso que estas
ejercen fuerzas de atracción entre ellas, lo que conduce a la condensación
en condiciones apropiadas de temperatura y presión.
En el interior de un gas una molécula esta rodeada por otras moléculas, de tal
manera que ellas no ejercen una fuerza atractiva resultante sobre la molécula en
consideración. Pero, cuando esta molécula se desplaza hacia la pared del
recipiente, las otras moléculas se encuentran solo de un lado y ejercen una
fuerza resultante tendiendo a jalar a la molécula en consideración hacia el interior
de la masa de gas, esto hace que la fuerza de impacto contra la pared disminuya,
es decir, disminuye la presión ejercida contra la pared.
Por tanto, se debe añadir una corrección a la presión real o experimental.
Las fuerzas de atracción son inversamente proporcionales al cuadrado del
volumen total 1 a
fc 2  fc  2
....(4)
V V
RT a
Corrigiendo la presión en (1) Pcrg   2 ......(5)
Vcomp V
Finalmente (3) en (5)

RT a
Pcrg   2 .....( 6)
(V  b) V
 OBTENCION DE LA ECUACION DE VAN DER
WAALS
Ordenando la ecuación (6), se obtiene la ecuación en mención:
Para n= 1 mol

a
( P  2 )(V  b)  RT
V
V
Para “n” moles, si: V 
n

2
an
( P  2 )(V  nb)  nRT
V
Donde: a y b son las constantes de Van der Waals
Otras ecuaciones de estado para gases reales: ecuación de Dieterice,
Berthelot, Keyes, Beattie-Bridgeman, ecuaciones viriales, Macleod, Wohl,
Clausius, Holborn, Redlich-Kwong, etc.
 C0NSTANTES DE VAN DER WAALS

Los valores de las constantes de Van

der Waals (a y b )se pueden
calcular a partir de las constantes
críticas de una gas.
Estado crítico .- Es un estado a una
temperatura y presión en el cuál
las fases líquida y gaseosa son
tan parecidas que no pueden
seguir existiendo como fases
separadas, sino como una sola
fase, en este estado la densidad y
otras propiedades del líquido y del
vapor se vuelven iguales en valor.
Constantes a y b en función de las variables
críticas
2 Vc R  8 PcVc
a  3P V c c b 3T
3 c

Constantes críticas en función de a y b

Ecuación de van der Waals
n2a
P+ (V-nb) = nRT
V2

Gas a atm L 2
b L
mol2 mol
He 0.034 0.0237
Ne 0.211 0.0171
Ar 1.35 0.0322
Kr 2.32 0.0398
Xe 4.19 0.0511
H2 0.244 0.0266
N2 1.39 0.0391
O2 6.49 0.0318
Cl2 3.59 0.0562
CO2 2.25 0.0428
NH3 4.17 0.0371
 PRINCIPIO DE LOS ESTADOS
CORRESPONDIENTES
• A presiones moderadas todos los gases siguen la misma ecuación
de estado en términos de las variables reducidas: Pr, Tr y Vr”

P V T
Pr  Vr  Tr 
Pc Vc Tc
Este principio es importante ya que muestra que la desviación que un gas
experimenta respecto del ideal, no se determina con los valores absolutos
de P, V, T, sino con los valores reducidos: Pr, Vr, Tr, en los cuales se toma en
cuenta la naturaleza del gas.
Este principio no es exacto, pero es una aproximación muy buena y proporciona
los fundamentos para los gráficos de compresibilidad de Hougen-Watson-Ragatz
Esta gráfica es útil cuando no es posible obtener valores experimentales directos.
De acuerdo con el “Principio de los estados correspondientes”, el factor de
Compresibilidad en el punto crítico debe ser el mismo para todos los gases.
Ecuación modificada de Van der Waals

8Tr 3 Ecuación de estado del gas ideal modificada

Pr   2
3V r  1 Vr PV = ZnRT
GRAFICA DE VARIABLES REDUCIDAS Y FACTOR DE COMPRESIBIOLIDAD

(Z)

(Pr)

PV = ZnRT
 Problemas de gases reales
Problema: Un tanque de 20 litros contiene cloro gaseoso a una
temperatura de 200C y a una presión de 2 atm. Si el tanque se presuriza a
un nuevo volumen de 1 L y una temperatura de 1500C. ¿Cuál es la nueva
presión usando la ecuación del gas ideal, y la ecuación de Van der
Waals?
Solución: Para un estado final(2)
(Cond. 1)

n = PV = (2 atm)(20 L) = 1,663 mol

RT (0,08205 [Link]/mol.K)(293,15 K)
(Cond.2)

P = nRT = (1,663 mol)(0,08205 Latm/mol.K)(423.15 K=) 57,745 atm

V (1 L)
(Cond.2), ec Van der
WaalsnRT n2a
P= - = (1,663 mol)(0,08205 Latm/molK)(423,15 K)- _
(V-nb) V2 [1 L - (1,663 mol)(0,0562 L/mol)]

(1,663 mol)2(3,59 atm.L2/mol2)

= 63,699 – 9,928 = 53,771 atm
(1 L)2
 PROBLEMAS
2. Calcular el volumen que ocupa 8 gramos de H2 gaseoso a 0°C y 600 atm.

3. Se tiene 600 litros a 20°C y 200 atm de gas metano. Calcular el volumen que
ocupará esta masa de metano a 200°C y 800 atm.

4. Empleando la gráfica de Hougen-Watson-Ragatz o gráfico de Z generalizado,

calcular el volumen ocupado por 5 moles de O2 gaseoso a -88°C y a 44,7 atm. Si
la temperatura crítica es 154,4°K y la presión crítica es 49,7 atm.

5. Un cilindro de 5 ft3 contiene 50 lb de gas propano: C3H8 y se encuentra en un

lugar donde recibe directamente la luz solar. El manómetro indica que la presión
es de 665 lb/pulg2 man.¿Cuál es la temperatura del propano en el cilindro?.
Utilizar la Ecuación de Van der Waals. Si: a = 3,27 x 104 (lb/pulg2 ab)(ft3/mol-lb)2
y b = 1,35 ft3/mol-lb

6. Se tiene un reactor con 8 lb de NH3 gaseoso. La presión en el reactor es de 150

lb/pulg2 y la temperatura es de 250°F. Usar la ecuación de Van der Waals y
encuentre el volumen del reactor. Si: a = 15 810 (lb/pulg2)(ft3/mol-lb)2 y
b = 1,35 ft3/mol-lb
GRACIAS POR SU
ATENCIÓN