Pigmentos de colores
Pigmentos de óxido de hierro
• Se caracterizan por su resistencia a la luz y el clima.
• La gama de colores es de rojos, amarillos ,anaranjados, marrones y negros.
• Alta estabilidad de color.
• No son tóxicos , no sangran
• Son económicos
Pigmentos de Óxido de hierro naturales
• La fuente de pigmentos de óxido de hierro mas comunes son silicatos
de aluminio hidratado, después se necesita calcinar para eliminar
contaminantes.
• El color se determina por la composicion y el procesamiento de su
materia prima.
• La composición del oxido de hierro varia según la ubicación geográfica
tambien varia la calidad
• Los nombres aveces suele reflejar de la ubicación de donde se extrae
• Aprox. El 60% de pigmentos naturales de óxido de hierro se utilizan
para colorear cementos y otros materiales de construcción, el otro
30% se utiliza en pinturas.
• Son mas económicos.
Pigmentos de Óxido de hierro sintéticos
• Su descubrimiento fue gracias a que se generó de subproducto para
obtener ácido sulfurico mediante pizarra que contiene sulfato de
hierro.
• Los pigmentos de óxido de hierro sinteticos se pueden producir por
descomposición térmica de los sulfatos de hierro.
• 63% de los pigmentos óxido de hierro son sinteticos.
Usos
• En Europa se suele usar para materiales de construcción y cerámica.
• En Estados Unidos se suelen usar para pinturas y materiales de
revestimiento.
• Se suele utilizar en otras areas como el papel, plasticos y cintas
magnéticas de grabación.
Rojos de oxido de hierro
• Suelen basarse en la estructura de la hematita 3 , tienen varios tonos
que varian desde el naranja hasta hasta el violeta.
• Los diferentes tonos varian dependiendo principalmente del tamaño
de las partículas, la forma, y las propiedades de la superficie del
óxido.
• Hay varios metodos para la produccion de óxido de hierro rojo.
Primer método
Un proceso de calcinación de dos etapas de FeSO4.7H2O,.
1. Se deshidrata el sulfato de hierro heptahidratado pasando a un
monohidratado:
FeSO4.7H2OFeSO4. H2O+6H2O
• 2. El segundo paso es una descomposición térmica del producto
monohidrato a una temperatura de 650oC este se puede hacer en la
ausencia del aire o en presencia del aire.
• Sin Aire:
6FeSO4 ·H2O→2Fe2O3 +Fe2 (SO4)3 +6H2O+3SO2
• Con Aire:
6FeSO4·H2O+O2→3Fe2O3+6SO3+6 H2O
El color depende del tamaño de la particula, que se puede controlar
regulando el tiempo y la temperatura en el proceso de calcinación.
Segundo método
Es una preparación humeda de oxido de hierro rojo que puede
implicar un proceso hidrotermal o una precipitación directa y el
crecimiento de partículas en semillas nucleantes de Fe2O3
especialmente preparadas.
Proceso hidrotermal
• Se empieza oxidando quimicamente la sal de hierro(II) para producir
una sal de hierro(III) que luego se trata con álcalis para precipitar un
gel óxido de hierro (III) hidratado.
• El siguiente paso es deshidratar el gel bajo presión a una temperatura
de – 150oC a hematita anhidra.
Proceso de precipitación directa
• En est proceso las semillas de óxido de hierro (III) se agregan a una
solución de sal de hierro, la mayoria de tiempo a una solución de
sulfato de hierro(II) , luego la solucion se oxida con el aire.
• Para eliminar el ácido sulfurico que se crea se añade hierro metalico
el cual reacciona con el sulfato de hierro(II).
2FeSO4+2Fe+O2→Fe2O3+2FeSO4
Otros métodos
• Calcinamiento de oxido de hierro amarillo sinteticos
• Se puede producir por oxidación de oxido ferroso a partir de
FeO.Fe2O3
• Calcinando una mezcla de sulfato de hierro y cal.
Usos
Se usa normalmente para la mayoria de productos que requieren color
rojizo.
Se suele añadir a plasticos,pinturas y papeles para prevenir oxido por
rayos uv.
Los oxidos de hierro rojos hechos por calcinación tambien se suelen
usar para dar color a cauchos y gomas.
los oxidos de hierro rojos hechos por oxidos de hierro negros suele ser
bastante puros y se suelen usar para medicamentos y cosméticos
Amarillos de Óxido de hierro
• Suelen basarse en el hidroxido de hierro(III) ,
tienen varios tonos que varian desde el
naranja hasta hasta el violeta.
• Su espectro de color suele ir desde amarillo
claro a beige oscuro.
• Tamaño de partícula entre 0.1 a 0.8
• Hay varios metodos para la produccion de
amarillos de hierro.
• Densidad es de 4,05 g / cm3
• absorción de aceite entre 30 y 60 g / 100 g
• el índice de refracción está entre 2,3 y 2,4
El proceso Penniman-Zoph
• Requiere la preparación de semillas o partículas nucleantes mediante
precipitación alcalina de sulfato ferroso. La reacción se realiza a baja
temperatura con exceso de iones ferrosos, el hidróxido luego se oxida
a las semillas de óxido férrico hidratado:
FeSO4+2NaOH→Fe(OH)2+Na2SO4
4Fe(OH)2 +O2 →Fe2O3 ·H2O+4H2SO4
• Las semillas se transfieren a tanques que contienen chatarra y una
solución de sulfato ferroso luego se calienta la mezcla de 70oC a 90oC.
Mientras las semillas circulan entre la chatarra se burbujea aire para
causar que las semillas crezcan.
4 FeSO4+6H2O+O2→4FeO(OH)+4H2SO4
4 H2SO4+8FeSO4+2O2→4Fe2(SO4)3+4H2O
4 Fe2(SO4)3+4Fe→12FeSO4
La reacción general:
4Fe+3O2+2H2O→4FeO(OH)
Proceso de Hidrólisis
• Se produce mediante hidrolisis directa entre varias soluciones ferricas
con álcalis.
• Las soluciones ferricas se suelen producir mediante oxidación de sales
ferrosas.
• El precipitado producido se lava, se separa por sedimentación y se
seca a ∼120 ° C.
El proceso de Laux
• Se ha utilizado para la reducción de nitrobenceno a anilina con hierro
metálico:
C6H5NO2+2Fe+2H2O→C6H5NH2+2FeO(OH)
• Laux de Bayer descubrió que cuando la reducción se lleva a cabo en
presencia de cloruros de aluminio o ferrosos se pueden producir
pigmentos de hierro de alta calidad.
• Al final del proceso de reducción, la anilina se destila y los pigmentos se
separan del hierro sin reaccionar, se lavan, se secan y se muelen o
micronizan.
Usos
• Se suelene usar en polimeros plasticos y pintura para evitar la
degradación causada por la exposición al sol debido a que absorben
fuertemente los rayos uv y azules.
• Dar color al cemento
• Se utiliza para dar color a plasticos y pinturas.
Negros de hierro
• Se basan en el óxido de hierro binario, FeO.Fe2O3.
• densidad de 4,95 a 5,18 g / cm3
• Forma cubica o acicular
• Suelen contener impurezas de Óxido de hierro(III)
• Una absorción de aceite de 18 a 28 g / 100 g
• Tamaño de partícula entre 0.1 a 0.8
• un índice de refracción de 2,42
Segundo proceso
Se preparan mediante una oxidación parcial de las sales ferrosas
precipitadas. La materia prima que mas se usa en este proceso son
desechos de cloruro de hierro(II) de las operaciones metalúrgicas que
reacciona con la misma cantidad de hidróxido de calcio.
• La suspensión de óxido de hierro formada se oxida parcialmente al
aire a temperatura ambiente hasta que la relación de hierro a férrico
es 1: 1. En ese momento, se agrega hidróxido de calcio adicional y la
oxidación se completa a aproximadamente 90 ° C, lo que da como
resultado una relación final de hierro a férrico de 1: 2.
2Fe(OH)2+O2→Fe2O3+2H2O
Fe(OH)2 +Fe2O3 →FeO·Fe2 O3 +H2O
Usos
• Los negros de hierro sintéticos se utilizan en pinturas debido a su
distribución favorable del tamaño de partícula, la facilidad de
dispersión y su relativa inercia hacia el hierro y el acero en
comparación con otros pigmentos.
• También se utilizan para colorear materiales de construcción,
productos cosméticos y como aditivo para la alimentación animal.
Marrones de hierro
• Tamaño de partícula entre 0.1 a 0.8
• índice de absorción de aceite de alrededor de
25 g / 100 g.
• índice de refracción ∼3,0
• densidad entre 4,70 y 4,95 g / cm3
Proceso 1
A menudo se preparan mezclando óxidos de hierro sintéticos rojos,
amarillos y negros hasta obtener el tono deseado. La mezcla más eficaz
se puede lograr mezclando pastas de óxido de hierro, en lugar de polvos
secos.
Después de mezclar, la pasta debe secarse a temperaturas de ∼100 ° C,
ya que temperaturas más altas pueden provocar la descomposición de
los amarillos y negros del hierro sensibles a la temperatura.
Proceso 2
• calentando óxidos férricos hidratados en presencia de ácido
fosfórico, o fosfatos alcalinos, a presión atmosférica o aumentada.
Proceso 3
• Los productos de los procesos de precipitación (es decir, los
amarillos, negros y marrones) también pueden calcinarse a rojos y
marrones.
Usos
• Tratamiento superficial del cuero
• Producción de tientes para madera y pinturas para suelos
• para colorear cemento, plásticos, caucho y cartón.
Pigmentos de colores complejos
• Son soluciones sólidas o compuestos que constan de dos o más
óxidos metálicos.
• Cada pigmento tiene una estructura cristalina definida que está
determinada por la red del anfitrión.
• Bajo volumen
• La mayoría de ellos contienen cationes metálicos equilibrados por
aniones de oxígeno con estructuras similares a los minerales
naturales.
• Su importancia comercial radica en su estabilidad térmica, química y a
la luz, combinada con su baja toxicidad.
• El color de los pigmentos CICP resulta de la incorporación de cationes
de metales de transición, los llamados cromóforos,en la estructura de
óxidos hospedadores estables.
• El índice de refracción del óxido huésped también afecta el poder de
ocultación del pigmento producido.
• baddelleyite [12036-23-6], ZrO2; Circón, ZrSiO4; casiterita, SnO2;
Esfena, CaSnSiO5, espinelas, MgAl2O4, TiZn2O4, corindón / hematita,
Al2O3, Fe2O3; y rutilo, TiO2 son los oxidos hospedadores típicos.
• Los cromóforos típicos son iones de metales de transición, como Fe,
Cr, Mn, Ni, Co, Cu y V.
Pigmentos de Espinela
• Sirven de colorantes cerámicos para esmaltes,pinturas y plasticos.
• Fórmula química común AB2O4
• Estructura cúbica.
• Se derivan del aluminato de magnesio(MgAl2O4)
• La mayoría de las espinelas contienen pequeñas cantidades de otros
óxidos metálicos, modificadores.
Pigmentos de rutilo
• Se derivan de la estructura de dióxido de titanio mas estable: el rutilo
• se pueden preparar mediante la simple calcinación de óxidos de
partida mixtos. Por ejemplo, el pigmento amarillo Cr Sb Ti (33) se
puede producir mezclando óxidos de cromo y antimonio (10-20% en
peso)
• Se utilizan en aplicaciones de pintura y plásticos de gran volumen para
la intemperie exterior debido a su alta durabilidad y su capacidad para
reflejar la radiación infrarroja y minimizar la temperatura de la
superficie.
Pigmentos de circonio
• Se utilizan en una amplia gama para esmaltes cerámicos
• A altas temperaturas, comienzan a perder su fuerza, debido a una
combinación de disolución y migración de cromóforos fuera del cristal
• Se derivan del silicato de circonio tetragonal(ZrSiO4)
• Se suelen usar haluros alcalinos para para facilitar la reacción :
ZrO2 + SiO2 → ZrSiO4
Pigmentos de vanadato de bismuto
• Aplicaciones de plástico y pintura.
• Producir mediante precipitación química, así como mediante métodos
de calcinación a alta temperatura.
• No es lo suficientemente estable térmica o químicamente
Produccion por precipitación
• a solución ácida de nitrato de bismuto, Bi (NO3) 3, se mezcla con la
solución alcalina de vanadato de sodio, Na3VO4 formando un gel el
cual se extrae mediante un filtro prensado, luego este gel se calcina
de 200 a 500oC durante 1 h
Produccion por calcinación
• se muelen juntos una mezcla de los óxidos correspondientes y un
modificador opcional para lograr una mezcla homogénea.Se calcina
de 750 a 950º C.
• Luego se muele hasta obtener el tamaño de particula deseado
Pigmentos de Cromo(III)
• Hay dos pigmentos verdes a base de cromo en estado de oxidación
3+:óxido de cromo( Cr2O3), de cromo hidratado, Cr2O3 · xH2O.
• La producción mundial de ambas en el año 2005 fue de 50 mil
toneladas métricas.
Oxido de cromo(III)
• Es de color verde
• Extraordinaria solidez a la luz
• Resistente a los acido, álcalis y altas temperaturas
• colorante para gránulos para techos, cemento, concreto y
revestimientos industriales.
• Se utiliza en cerámica.
Oxido de cromo(III) hidratado
• Verde brillante y claro
• Proporciona una excelente solidez a la luz y resistencia a los álcalis.
• No soporta temperaturas mayores a 260oC
• La transparencia permite la formulación de acabados policromáticos
Pigmentos Ultramarinos
• Se derivan de la lazurita(lapislázuli).
• Los colores mas comunes son el azul ultramar, el violeta ultramar y el
rosa ultramar.
• El uso más grande del azul ultramar es en plásticos, y también se usa
en tintas de impresión, textiles, colores para artistas, cosméticos y
lavado de ropa azul.
• La composición del azul ultramar varía dentro de ciertos rangos:
Na2O, 19-23% en peso; Al2O3, 23-29% en peso; SiO2, 37-50% en
peso; S, 8-14% en peso.
Azules cianuro hierro
• Se basan en el anión {Fe2 + [Fe3 + (CN) 6]}-
• se nombraban según su lugar de producción o su revelador original
• Los azules de hierro se utilizan principalmente en la industria de la
impresión para colorear tintas de impresión.
Proceso de prepración
Se produce un precipitado blanco (blanco de Berlín), por la reacción de
sodio, potasio, o ferrocianuro de amonio con sulfato ferroso:
Fe2+SO4+M+4 [Fe2+(CN)6]→M+2 Fe2+[Fe2+(CN)6]
El precipitado se digiere con sulfúrico caliente y después de la
digestión, se oxida con clorato de sodio o sodio + 2 + 3 + - bicromato a
azul de hierro
M+ {Fe 2+[Fe3+ (CN)6]} -
Pigmentos de cadmio
• Es brillante, pero a expensas de estos se produce preocupaciones
ambientales asociadas con la producción y el uso de compuestos que
contienen Cd, Se y Hg.
• El color del pigmento está determinado por la proporción de Cd (y Zn,
o Hg, si está presente) a S y Se en el producto y se puede cambiar
completamente de prímula a granate.
• Los pigmentos de cadmio se utilizan principalmente en plásticos de
ingeniería, donde los pigmentos orgánicos no pueden soportar las
temperaturas de procesamiento.
Producción
• Los pigmentos de cadmio se preparan mediante precipitación o una
combinación de precipitación y calcinación. Durante la calcinación
entre 500 y 700 ° C, los componentes de Cd y S pueden escapar, lo
que requiere tanto cuidado de la formulación como mitigación de los
volátiles tóxicos.
Pigmentos de cromato de plomo
• Algunos pigmentos de cromato de plomo pueden contener cromato
de plomo básico, carbonato de plomo y fosfato de plomo.
• ha ido disminuyendo constantemente debido a las regulaciones
ambientales que restringen la producción y el uso de productos que
contienen plomo.
• El uso tradicional de estos pigmentos en formulaciones de pintura de
tráfico y acabados para automóviles ha ido disminuyendo como
resultado de las regulaciones ambientales.