Principios de valoraciones ácido
base
Valoraciones ácido base
• Las valoraciones ácido-base o de neutralización se
utiliza para determinación de cantidades de ácidos y
bases.
• En estas valoraciones se mide el volumen de ácido
(o de base) de una disolución de concentración
conocida necesaria para neutralizar un volumen
determinado de base (o de ácido) de concentración
desconocida. Cuando se valoran ácidos se llaman
acidimetrías y cuando se valoran bases,
alcalimetrías.
Disoluciones e indicadores en valoraciones
ácido base
• Las valoraciones dependen de una reacción
química entre el analito y un reactivo patrón.
El punto de equivalencia química se detecta
por medio de un indicador químico o un
método instrumental.
Disoluciones patrón
• Las disolución patrón son ácidos o bases fuertes, ya
que éstas reaccionan más completamente con el
analito que los ácidos y bases débiles,
proporcionando puntos finales más definidos.
• Las disoluciones patrón de ácidos se preparan de
ácido clorhídrico, sulfúrico o perclórico concentrados
por dilución.
• Las disoluciones patrón de las bases se preparan, a
partir de hidróxido de sodio, de potasio y en
ocasiones de bario.
Indicadores ácido - base
• Los indicadores más utilizados en valoraciones ácido
base son compuestos que cambian de color al
modificarse el pH.
• Para las reacciones de neutralización, las sustancias
indicadoras son generalmente compuestos
orgánicos que se comportan como ácidos o bases
débiles, participando por lo tanto en reacciones de
equilibrio en las que interviene el ión H+,
presentando un color en la forma disociada
diferente al de la forma molecular.
Clasificación de los indicadores
Pueden agrupar por sus tipos estructurales en:
• Grupo de las ftaleínas;
• Grupo de las sulfonftaleínas;
• Grupo de los azoicos.
Grupo de las ftaleínas
• La mayoría de los indicadores de este grupo son incoloros en
soluciones moderadamente ácidas y coloreados en medio
alcalino.
• En medio fuertemente alcalino estos colores tienden a
desaparecer (desvanecerse lentamente, lo cual a veces es un
inconveniente). En general: son insolubles en medio acuoso,
pero bastantes solubles en alcohol, prefiriendo este disolvente
para preparar estas soluciones. Las soluciones madres
contienen corrientemente 0,5 – 1 g de indicador por litro.
• Ejemplo: fenolftaleína (zona de viraje pH 8,2 - 9,6). Este
indicador es un ácido diprótico, incoloro. Primero se disocia a
una forma incolora y después, al perder el segundo hidrógeno,
a un ión con un sistema conjugado, con un color rojo violáceo.
Grupo de las sulfonftaleínas:
• Muchos de estos indicadores presentan dos zonas de viraje (en
solución ácida y en medio neutro o moderadamente básico); en
contraste con las ftaleínas el color básico es bastante estable
frente a álcalis fuertes. Se pueden preparar directamente en
alcohol al 20%.
• No obstante estos reactivos son en general suficientemente ácidos
para alterar el pH del medio en el cual se introducen. Para evitar
este problema se usa frecuentemente en su sal sódica, la cual se
prepara disolviendo una cantidad pesada del indicador sólido en
un volumen adecuado de solución acuosa diluida de NaOH.
• Ejemplo: el indicador más sencillo de este grupo es la
fenolsulfonftaleína o rojo de fenol (amarillo 6,4), rojo (8,00).
Grupo de azoicos:
• Muchos de estos azo-compuestos presentan al
aumentar la basicidad un viraje del rojo al
amarillo.
• Los compuestos más conocidos son el
anaranjado de metilo (heliantina) (3,8 - 4,4) y
el rojo de metilo (4,2 – 6,3).
• Variando los sustituyentes en el anillo o grupo
amino se obtiene una serie de indicadores con
propiedades ligeramente diferentes.
Elección del indicador:
• Para una valoración determinada viene regida
por el pH de la disolución en el punto de
equilibrio.
• Para una titulación ácido base, se debe elegir
el indicador de modo que el pH del punto de
equivalencia se encuentre en el intervalo del
cambio de color.
Errores de la valoración con indicadores
ácido-base
• Error determinado que ocurre cuando el pH con el cual se
modifica el color del indicador difiere del pH
correspondiente al punto de equivalencia(se elimina
seleccionando adecuadamente el indicador o mediante la
utilización disolución blanco).
• Error indeterminado por la limitada capacidad del ojo
humano para distinguir de manera reproducible el color
intermedio del indicador. La magnitud de este error
depende del cambio del pH por mililitro de reactivo en el
punto de equivalencia, concentración del indicador y la
sensibilidad del ojo a los colores del indicador.
Variables que influyen en el comportamiento
de los indicadores
• Temperatura
• Fuerza iónica del medio
• Presencia de disolventes orgánicos
• Partículas coloidales influyen en el intervalo
de pH en que el indicador presenta cambio de
color.
VALORACIÓN DE ÁCIDOS Y BASES FUERTES
VALORACIÓN ÁCIDO FUERTE – BASE FUERTE
• Para construir la curva hipotética, debe efectuarse tres
tipos de cálculo:
• 1) Preequivalencia
La concentración del ácido se calcula a partir de su concentración
inicial y la cantidad de base añadida
• 2) Equivalencia
Los iones hidronio e hidroxilo están presentes en concentraciones
iguales, que se calcula de la Kw
• 3) Postequivalencia
La concentración del exceso de base después del punto de
equivalencia.
Efecto de la concentración
Valoración de una base fuerte con un ácido
fuerte
• Las curvas de valoración de bases fuertes se
derivan de manera análoga a las de ácidos
fuertes.
• Hasta antes del punto de equivalencia, la
disolución es muy alcalina.
• La disolución es neutra en el punto de
equivalencia.
• Es ácida después del punto de equivalencia.
CURVAS DE VALORACIÓN DE ÁCIDOS DÉBILES
Para derivar una curva de valoración de un ácido débil (o una base débil), se
necesitan 4 tipos de cálculo:
• Al principio, la disolución contiene solo un ácido débil, o bien una base débil, y
el pH se calcula a partir de la concentración de ese soluto y su constante de
disociación.
• Tras añadir varias fracciones del valorante (pero no iguales a la cantidad
equivalente), la disolución consiste una serie de tampones. El pH de cada
tampón se calcula a partir de las concentraciones analíticas de la base o del
ácido conjugado y de las concentraciones residuales de del ácido o de la base.
• En el punto de equivalencia, la disolución contiene solo el conjugado del ácido o
base débil que se valore (una sal), el pH se calcula a partir de la concentración
de este producto.
• Después del punto de equivalencia, el exceso del ácido o base fuerte valorante
proporciona al producto de la reacción la naturaleza ácida o básica, en una
extensión tal que el pH de la disolución viene determinado mayoritariamente
por la concentración del exceso de valorante.
CURVAS DE VALORACIÓN DE BASES DÉBILES
