MICELAS
Las micelas consisten en un núcleo
formado por los residuos apolares en
el que se minimiza la interacción con
el medio acuoso pues los grupos
polares, que son estos grupos los que
interactúan predominantemente con
agua, se orientan hacia el exterior.
[Link] de la micela imagen tomada de
[Link]
formation
La formación de los agregados micelares es un ejemplo de auto-
organización y es consecuencia de la interacción desfavorable entre las
cadenas apolares y el agua, es decir a la hidratación hidrofóbica, lo que
produce una distorsión en la estructura del solvente y una reducción de la
energía libre de la solución.
[Link] de la micela en fase acuosa. Imagen tomada de
[Link]
ESTRUCTURA DE LAS MICELAS
El tamaño, forma y
número de agregación de
una micela está dado por
el tipo de surfactante,
concentración,
temperatura, presión y la
presencia de otras
substancias. Cualquier
cambio en alguno de estos [Link] estructuras de micelas en medios acuosos: esférica, cilíndrica,
factores afecta el proceso hexagonal, cubica y lamelar.
de agregación micelar.
CONCENTRACIÓN MICELAR CRÍTICA
La concentración micelar crítica (CMC) se
define como la concentración de
tensioactivos por encima de la cual se
forman las micelas y todos los tensioactivos
adicionales añadidos al sistema formarán
micelas.
Experimentalmente el valor de la CMC
puede ser determinada por el cambio de
propiedades fisicoquímicas de la solución al
ir incrementando la concentración del
surfactante, ya que las propiedades de la Fig.3. 3 se muestra la representación gráfica de la variación de propiedades
solución muestran un cambio abrupto al fisicoquímicas como presión osmótica, turbidez, solubilidad, tensión
alcanzar la CMC. superficial, conductividad y difusión en función de la concentración; puede
observarse claramente el cambio abrupto en las propiedades con la
concentración, así como el punto de intersección encontrado que
corresponde a la CMC.
FACTORES QUE AFECTAN LA CMC
• ESTRUCTURA DEL TENSOACTIVO:
La CMC disminuye a medida que aumenta el número de carbonos de la cadena hidrocarbonada del
surfactante. La CMC disminuye en un factor de aproximadamente 2 para surfactantes iónicos y un factor
de 3 para no iónicos, cuando se adiciona un grupo metileno a la cadena de alquilo.
• EFECTO DE LA ADICIÓN DE UN TERCER COMPONENTE
El efecto de los pequeños compuestos orgánicos sobre la CMC depende de la interacción, si es
energéticamente favorables aumentará la formación de micelas, provocando una disminución de la CMC.
• PRESIÓN:Cambios en la presión ejercida sobre los sistemas de surfactantes dan lugar a pequeños
cambios en la CMC.
• pH: En general el efecto del pH sobre la CMC es prácticamente pero en algunos surfactantes de tipo
carboxilato presentan una significativa sensibilidad al pH.
• TEMPERATURA
La temperatura está relacionado con el grado de hidratación del surfactante: el aumento de temperatura
disminuye la hidratación del grupo polar lo que favorece la formación de micelas.
MÉTODOS PARA DETERMINACIÓN DE CMC
Método de Tensión superficial
La influencia de la tensión superficial en la concentración es obtenida a partir de los valores de tensión superficial en
función del logaritmo de la concentración de surfactante. A medida que aumenta la concentración del surfactante hay
una disminución rápida de la tensión superficial, hasta que se alcanza la CMC.
Método de Calorimetría
Se han llevado a cabo medidas calorimétricas utilizando la isoterma calorimétrica de titulación (ITC). La CMC se puede
determinar como el punto de la línea de inflexión entre la región de baja concentración y la región de alta
concentración. También se utiliza este método para la determinación de la CMC de diversos tipos de tensoactivos [5].
Método de espectroscopia en la región ultravioleta
La determinación de la CMC por espectroscopia en la región del ultravioleta se realiza considerándose la
concentración a partir de la cual la absorbancia en una longitud de onda predeterminada permanece constante
(método del desvío de la absorbancia) o disminuye con el aumento de la concentración, indicando la formación de
agregados.
Método de fluorescencia
Esta técnica se basa en la adición de una substancia fluorescente que se mezcle con la micela. La
fluorescencia de pireno es la más utilizada, entre otros fluorescentes podrían mencionarse, pireno-3-
carboxaldehido o 1,6-difenil-1,3,5- hexatrieno (DPH).
MÉTODO DEL CONDUCTÍMETRO:
Los agentes surfactantes iónicos, cuando están en forma monomérica, es decir, por debajo
de CMC, se comportan como electrolitos fuertes por la tanto son buenos conductores y se
disocian por completo. Los iones contribuyen al transporte eléctrico de la solución como se
mide por la conductancia (K).
La velocidad de aumento de la conductividad con la concentración de surfactantes varía
debido a la diferencia entre el grado de disociación del monómero y de la micela; por ello la
razón entre las pendientes permite determinar el grado de disociación de la micela.
