INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TUXTLA GUTIÉRREZ
ASIGNATURA: QUÍMICA ORGANICA II
DOCENTE: DAVID TECO LOPEZ
TEMA :REDUCCIÓN DE WOLFF-KISHNER.
OXIDACIÓN CON PERMANGANATO
ALUMNOS:
MARTHA LIDIA ASTUDILLO AREAS
ALEJANDRO BERMUDEZ MORENO
AYLEN OCHOA MORALES
AURORA LORENZANA HERNENDEZ
GEOVANI GIRON MARCOS
CARRERA EN CURSO: INGENIERÍA QUÍMICA
GRADO: TERCER SEMESTRE
FECHA DE ENTREGA: VIERNES 25 DE NOVIEMBRE DEL AÑO 2021
Reducción de Wolff-
Kishner.
Oxidación con
Permanganato.
3.5.2
3.6.1
La reducción de Wolff-Kishner consiste en la desoxigenación
de cetonas y aldehídos empleando hidrazina en condiciones
básicas.
Además de usarse con cetonas y aldehídos, también puede
emplearse para reducir iminas y oximas.
Wolff y Kishner desarrollaron dos variantes diferentes
independientes de este método.
Kishner descubrió en 1911 que, al añadir gota a gota
hidrazona sobre hidróxido de potasio caliente en una placa
porosa platinizada, se obtenía el hidrocarburo
correspondiente.
Wolff, en 1912, consiguió el hidrocarburo calentando la
semicarbazona o la hidrazona junto con etóxido de sodio en
un tubo sellado a aproximadamente 180 ºC.
Wolff-Kishner (Reducción)
Es una reacción química que reduce completamente una cetona (o
aldehído) a un alcano.
La reducción de aldehídos y cetonas a alcanos a través de la correspondiente
hidrazona o semicarbazona bajo condiciones básicas y fuerte calefacción se
denomina reducción de Wolff-Kishner.
La reacción se realiza en disolventes con elevados puntos de ebullición 180-
200ºC (etilenglicol). Los sustratos con grupos éster y amida son hidrolizados
a los correspondientes ácidos. Los carbonilos fuertemente impedidos son
reducidos más lentamente. En el caso de los a,b-insaturados la hidazina
condensa para dar pirazolidinas.
La reducción de Wolff-Kishner tiene lugar 2. El segundo paso de la reacción
en dos etapas. convierte> C = N. NH 2 en> CH 2 . Esto
ocurre en tres pasos:
1. El primer paso de la reacción es la a) Reacción de tautomerización
conversión del compuesto de carbonilo catalizada por una base del derivado
en un derivado de hidrazona. Esto sucede de hidrazona.
en dos pasos: b) Formación de un carbanión con
desprendimiento de nitrógeno gaseoso.
a) Ataque nucleofílico de la hidrazina al c) Protonación del carbanión por el
grupo carbonilo. Es el paso más lento de agua para formar el producto deseado.
toda la V
reacción,
enus is thepor lo que se denomina
paso desecdeterminación
ond planet de la velocidad
fromcomo
abreviado the SuRDS.
n
b) La eliminación de la molécula de agua
Esquema de reducción
de Wolff-Kishner
Mecanismo de reacción
El mecanismo más probable involucra la eliminación de un anión alquilo en el
paso final:
El mecanismo involucra primero la formación de la hidrazona,
en un mecanismo que es probablemente análogo a la formación
de una imina. Una sucesión de deprotonaciones resultan
finalmente en la evolución del nitrógeno. El mecanismo puede
ser justificado por la evolución del nitrógeno debido a factores
termodinámicos.
Mecanismo de Wolff Kishner
Etapa 3. Protonación
En el mecanismo de Wolff-Kishner se forma la
hidrazona, la base sustrae protones del
nitrógeno generando un carbanión que se
protona rápidamente para dar el hidrocarburo.
Etapa 1. Formación de la hidrazona
Etapa 4. Desprotonación
Etapa 2. Desprotonación del amino
Etapa 5. Pérdida de nitrógeno
Etapa 6. Protonación del
Carbanión.
Esquema de reducción
de Wolff-Kishner
OXIDACIÓN CON PERMANGANATO
Las soluciones diluidas del Permanganato de Potasio convierten los alquenos en dioles
o glicoles pero, bajo condiciones ácidas el permanganato oxida los alquenos hacia
ácidos carboxílicos.
Los aldehídos son también oxidados por el permanganato formando ácidos carboxílicos.
El permanganato de potasio como tal se descompone cuando se expone a la luz
La reacción de oxidación con permanganato de potasio en los alquenos y alquinos da
como resultado una ruptura de enlaces no concertada homolítica en donde se rompe el
doble o triple enlace y se oxigena por parte del permanganato de potasio.
CARACTERÍSTICAS:
¿CÓMO SE OBTIENE?
• Sales del ácido permangánico
Se obtiene mediante electrólisis o por
• Fórmula HMnO4
dismutación de una disolución de
• color violeta
manganato potásico (K2MnO4) en
• Oxidante
• Contienen el anión MnO–4 medio ácido.
¿EN QUÉ CONSISTE?
El KMnO4 oxida de forma natural
compuestos orgánicos e inorgánicos en
condiciones de acidez, alcalinidad o a
pH neutro, en soluciones acuosas o en
ausencia de agua.
4 MnO4- + 4 H+ → 3 O2 + 2 H2 + 4 MnO2
APLICACIONES:
• Síntesis de la sacarina.
• Desinfectante
• Oxidante
• Ayudar a la floculación.
• Medicina
ESTADO DE OXIDACIÓN DEL PERMANGANATO
Los permanganatos son las sales del
ácido permangánico o
permanganésico HMnO4. Se trata de
sustancias de un intenso color violeta
y alto poder oxidante que contienen
el anión MnO4– y por lo tanto el
manganeso en su mayor estado de
oxidación 7+.
COMO FUNCIONA EL
PERMANGANATO EN LA REACCIÓN
Es utilizado como agente oxidante en
muchas reacciones químicas en el
laboratorio y la industria.
Se aprovechan también sus propiedades
desinfectantes y en desodorantes. Se utiliza
para tratar algunas enfermedades
parasitarias de los peces, o en el
tratamiento de algunas afecciones de la piel
como hongos o dermatosis. Además se
puede administrar como remedio de
algunas intoxicaciones con venenos
oxidables como el fósforo elemental o
mordeduras de serpientes.
Por ejemplo, una solución diluida de
permanganato puede convertir un
alqueno en un diol y en condiciones
drásticas bajo ruptura del enlace
carbono-carbono en ácidos. Esta
reacción se aprovecha en la síntesis del
ácido adípico a partir de ciclohexeno. CREDITS
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El poder oxidante del ion permanganato infographi
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se incrementa también en disolución ik .
orgánica utilizando condiciones de
transferencia de fase con éter de corona
para solubilizar el potasio en este
medio.
Oxidación de las cadenas laterales de derivados de
benceno.
Un anillo aromático imparte estabilidad adicional al átomo de carbono más cercano de
sus cadenas laterales. El anillo aromático y un átomo de carbono de una cadena lateral
pueden sobrevivir a una oxidación vigorosa con permanganato para formar una sal de
ácido benzoico. Esta reacción es útil para preparar derivados de ácido benzoico si los
demás grupos funcionales del anillo aromático son resistentes a la oxidación.
El permanganato y el dicromato de
potasio en caliente oxidan
alquilbencenos a ácidos benzoicos.
Esta reacción sólo es posible si en la
posición bencílica existe al menos un
hidrógeno. No importa la longitud de
las cadenas o si son ramificadas todas
rompen por la posición bencílica
generando el grupo carboxílico.
Sin hidrógenos en la posición bencílica
no se produce la ruptura.
