ML-705: CIENCIA DE LOS
MATERIALES
CAPITULO XV:
CARACTERISTICAS Y APLICACIONES
DE LOS POLIMEROS
PROF.: HONORATO SANCHEZ QUISPE
SUMARIO
1. Comportamiento mecánico de los polímeros
2. Mecanismos de deformación y de endurecimiento
para polímeros
3. Cristalización, fusión y transición vítrea en polímeros
4. Tipos de polímeros
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OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
1. Dibujar esquemáticamente los tres comportamientos característicos
de tensión-deformación para materiales poliméricos.
2. Describir las distintas etapas en la deformación elástica o plástica de
un polímero semicristalino (esferulítico).
3. Discutir la influencia de los siguientes factores en el módulo o la
resistencia a tracción de los polímeros: (a) peso molecular, (b) grado
de cristalinidad, (c) predeformación y (d) tratamiento térmico de
materiales no deformados.
4. Describir el mecanismo molecular por el cual los polímeros
elastoméricos se deforman elásticamente.
5. Enumerar cuatro características o elementos estructurales de un
polímero que afectan tanto a su temperatura de fusión como a su
temperatura de transición vítrea.
6. Citar las siete familias de polímero, en función de su aplicación,
indicando las características generales de cada tipo.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 3
15.1 INTRODUCCION
Las características más
importantes de los materiales
poliméricos y varias técnicas de
conformación se discuten en este
capítulo.
Los polímeros se utilizan en gran
variedad de aplicaciones, tales
como materiales de la
construcción y procesos
microelectrónicos. Así, será
habitual trabajar con polímeros a
lo largo de la carrera profesional
de ingeniería.
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1.COMPORTAMIENTO MECANICO DE LOS
POLIMEROS
15.2 COMPORTAMIENTO ESFUERO-
DEFORMACION
• Las propiedades mecánicas de los
polímeros se especifican con los mismos
parámetros para los metales: módulo
elástico, límite elástico y resistencia a
tracción. El ensayo de tracción se
emplea para caracterizar parámetros
mecánicos de materiales poliméricos.
• La mayoría de las características
mecánicas de los polímeros son muy
sensibles a la velocidad de deformación,
a la temperatura y a la naturaleza
química del medio ( agua, oxígeno,
disolventes orgánicos, etc.)
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TIPOS DE COMPORTAMIENTO Figura 15.1
• Figura 15.1 Curvas esfuerzo-
deformación de polímeros:
frágil (curva A), plástico
(curva B) y con elevada
elasticidad (elastómero)
(curva C).
• Figura 15.2 Curva
esquemática esfuerzo-
deformación de un polímero
plástico mostrando cómo
determinar el límite elástico y
la resistencia a tracción.
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Características mecánicas a temperatura ambiente de
polímeros comunes.
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INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LAS
CARACTERISTICAS ESFUERZO
DEFORMACION
las características mecánicas de los Figura 15.3
polímeros son muy sensibles a las
variaciones de temperatura, en condiciones
ambientales. Al observar la curva tensión
deformación del poli(metacrilato de metilo)
(polimetilmetacrilato, PMMA, Plexiglás) a
temperaturas entre 4 °C y 60 °C (Figura
15.3), se aprecia que el incremento de
temperatura produce (1) aumento del
módulo elástico, (2) disminución de la
resistencia a tracción y (3) una mejora de la
ductilidad. El polímero es totalmente frágil
a 4 °C mientras que a 50 °C y 60 °C
experimenta una considerable deformación
plástica. CIENCIA DE MATERIALES
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15.3 DEFORMACION Figura 15.4
MACROSCOPICA
• En la Figura 15.4 se muestra
la gráfica esfuerzo-
deformación de un material
semicristalino, Los límites
elásticos superior e inferior
también son evidentes en la
curva, a los que sigue una
etapa en la que la curva
continúa casi paralela al eje
de abscisas.
• Curva esquemática esfuerzo-
deformación de un polímero
semicristalino. Se muestran
los contornos de la probeta
en varias etapas de
deformación.
CIENCIA DE MATERIALES 9
15.4 DEFORMACION Figura 15.5
VISCOELASTICA
• A temperaturas muy elevadas prevalece
el comportamiento viscoso o fluido. A
temperaturas intermedias se comporta
como un sólido gomoelástico, que tiene
características mecánicas intermedias
entre estos dos extremos; esta condición
se denomina viscoelasticidad.
• Figura 15.5 (a) Carga frente a tiempo,
donde la carga se aplica
instantáneamente en ta (tiempo de
aplicación) y se elimina en tr. (tiempo
de recuperación). En el ciclo carga-
tiempo (a), la respuesta deformación-
tiempo, el comportamiento puede ser
totalmente elástico (b), viscoelástico (c)
y viscoso (d).
CIENCIA DE MATERIALES 10
Modulo de relajación donde σ0 es el esfuerzo constante
aplicado y ϵ(t) es la deformación que
viscoelástico depende del tiempo.
Módulo de relajación: relación
entre el esfuerzo dependiente
del tiempo a un valor constante
de la deformación.
Fluencia viscoelástica
Muchos materiales poliméricos
experimentan una deformación
que depende del tiempo bajo la
acción de un esfuerzo
constante. Esta deformación se
denomina fluencia
viscoelástica.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 11
FIGURA 15.6
Representación esquemática
del logaritmo del módulo de
relajación frente al
logaritmo del tiempo para
un polímero viscoelástico.
Las curvas isotérmicas
corresponden a temperaturas
comprendidas entre T y T .
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El módulo de relajación
depende de la temperatura y
se ha representado como log
E (t ) frente a la temperatura.
r 1
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FIGURA 15.7
• Logaritmo del módulo
de relajación frente a la
temperatura para el
poliestireno amorfo,
mostrando los cinco
diferentes tipos de
comportamiento
viscoelástico.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 13
FIGURA 15.8
• Logaritmo del módulo
de relajación frente a la
temperatura para el
poliestireno isostático
cristalino (curva A),
atáctico ligeramente
entrecruzado (curva B)
y amorfo (curva C).
CIENCIA DE LOS MATERIALES 14
15.5 FRACTURA DE
POLIMEROS
• La resistencia a la rotura del material
polimérico es relativamente menor que
la de los metales y cerámicos.
• los polímeros termoestables presentan
fractura frágil.
• Los polímeros termoplásticos presentan
fractura dúctil y frágil y muchos
experimentan transición dúctil-frágil.
• Los factores que favorecen la fractura
frágil son la baja temperatura, el
incremento de la velocidad de
deformación, la presencia de entallas, la
delgadez de la probeta y las
modificaciones de la estructura Dibujos esquemáticos de (a) micro fisuración
mostrando microporos y puentes fibrilares y (b)
polimérica micro fisura (craze) transformada en grieta.
CIENCIA DE MATERIALES 15
15.6 CARACTERISTICAS
MECANICAS
• Resistencia al impacto. Tanto los
polímeros semicristalino como los
amorfos son frágiles a baja
temperatura y tienen relativamente
poca resistencia al impacto.
• la fatiga se produce a esfuerzos
relativamente pequeños, comparados
con el límite elástico.
• Resistencia al desgarro y dureza
La resistencia al desgarro es la
energía requerida para retorcer una Figura 15.11 Curvas de fatiga (amplitud de
probeta de geometría normalizada. tensión frente al número de ciclos a rotura) para
La mayoría de los ensayos de dureza poli(tereftalato de etileno) (PET), nylon,
poliestireno (PS), poli(metacrilato de metilo)
se realizan mediante técnicas de
(PMMA), polipropileno (PP), polietileno (PE) y
penetración similares a las descritas politetrafluoroetileno (PFTE). La frecuencia del
para los metales ensayo fue de 30 Hz.
CIENCIA DE MATERIALES 16
2.MECANISMOS DE DEFORMACION Y
ENDURECIMIENTO PARA
POLIMENTOS
15.7 DEFORMACIÓN DE POLÍMEROS
SEMICRISTALINOS
• MECANISMO DE DEFORMACIÓN ELÁSTICA
La deformación elástica de los polímeros
ocurre a niveles de esfuerzo relativamente
bajos en la gráfica esfuerzo-deformación
(Figura 15.1).
• MECANISMO DE DEFORMACIÓN PLÁSTICA
Durante la deformación, las esferulitas
cambian de forma a niveles bajos de
deformación. Aplicado grandes
deformaciones, la estructura de la
esferulita se destruye. A un determinado
nivel, el proceso representado en la Figura
15.13 es reversible.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 17
Figura 15.12 Etapas en la
deformación elástica de un
polímero semicristalino. (a)
Dos lamelas de cadenas
plegadas contiguas y con
material amorfo interlaminar
antes de la deformación. (b)
Alargamiento de las cadenas
del material amorfo durante la
primera etapa de la
deformación. (c) Incremento
(reversible) del espesor de las
lamelas, debido a flexiones y
tracciones en las regiones
cristalinas de las cadenas.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 18
15.8 FACOTORES QUE INFLUYEN
EN LAS PROPIEDADES
MECANICAS DE LOS POLIMEROS
SEMICRISTALINOS
• Hay factores que influyen en las
propiedades mecánicas de los
polímeros. Así, por ejemplo, se ha
discutido el efecto de la temperatura
y de la velocidad de deformación en la
curva esfuerzo-deformación (Sección
15.2, Figura 15.3). Incrementando la
temperatura o disminuyendo la
velocidad de deformación se consigue
disminuir el módulo elástico y la
resistencia a tracción, aumentando la
ductilidad.
• Cualquier restricción al proceso
esquematizado en la Figura 15.13
incrementa la resistencia
CIENCIA DE MATERIALES 19
Peso molecular El módulo elástico no se ve
directamente afectado por el peso molecular.
No obstante, en muchos polímeros se observa
que la resistencia a tracción aumenta con el
peso molecular.
El grado de cristalinidad de un determinado
polímero influye decisivamente en sus
propiedades mecánicas, ya que repercute en la
cantidad de enlaces secundarios
intermoleculares presentes.
Predeformación por estirado
Industrialmente, una técnica muy importante
para modificar la resistencia mecánica y el
límite elástico es la deformación permanente
del polímero en tensión.
Tratamiento termico
El tratamiento térmico (o recocido) de los
polímeros semicristalinos puede conducir a un
aumento en el porcentaje de cristalinidad y
afecta al tamaño y a la perfección de las
lamelas
CIENCIA DE MATERIALES 20
15.9 DEFORMACION DE
ELASTO MEROS
• Una de las propiedades de los
materiales elastoméricos es su
elasticidad semejante a las
gomas, tienen la posibilidad de
experimentar grandes
deformaciones y de recuperar
elásticamente su forma
primitiva. Este comportamiento
es el resultado del
entrecruzamiento de cadenas en
el polímero, que genera una
fuerza de recuperación para que
las cadenas vuelvan a su
configuración no deformada.
CIENCIA DE MATERIALES 21
Vulcanización
• El proceso de entrecruzamiento
en los elastómeros se denomina
vulcanización, y se consigue
mediante una reacción química
no reversible llevada a cabo a
elevada temperatura.
• En la mayoría de las reacciones
de vulcanización se añaden
compuestos de azufre al
elastómero en caliente; las
cadenas de átomos de azufre
unen esqueletos de cadenas
vecinas al formar enlaces
entrecruzados, de acuerdo con la
siguiente reacción:
CIENCIA DE MATERIALES 22
Figura 15.16 Curvas esfuerzo-
deformación para el caucho
natural, vulcanizado y sin Figura 15.16
vulcanizar, con una
elongación de hasta 600%.
En la Figura 15.16 se muestran las
curvas esfuerzo-deformación del
caucho natural
vulcanizado y sin vulcanizar. Para
producir un caucho capaz de
experimentar grandes
deformaciones sin que se rompan
los enlaces primarios de la cadena,
debe haber relativamente
pocos enlaces entrecruzados y
deben estar muy separados CIENCIA DE LOS MATERIALES 23
3. CRISTALIZACIÓN, FUSIÓN Y TRANSICIÓN
VÍTREA EN POLÍMEROS
15.10 CRISTALIZACION
• el grado de cristalinidad influye en
las propiedades térmicas y mecánicas
de estos materiales. La cristalización
de un polímero fundido se produce
mediante procesos de nucleación y
crecimiento
• En la cristalización, después de la
nucleación y durante la etapa de
crecimiento, los núcleos crecen por la
continua adición de segmentos de
cadenas ordenadas y alineadas; así,
las láminas de cadenas plegadas
mantienen el espesor y crecen
lateralmente o, como sucede en las
estructuras esferulíticas, crecen
radialmente (Figura 5.12).
CIENCIA DE LOS MATERIALES 24
15.11 FUSIÓN de un polímero cristalino
representa la transformación de un
material sólido, con una estructura
ordenada de cadenas moleculares
alineadas, en un líquido viscoso con una
estructura al azar.
15.12 LA TRANSICIÓN VÍTREA Al
descender la temperatura, se puede
producir transición vítrea en polímeros
amorfos (ovítreos) y semicristalinos,
debido a la reducción de la movilidad de
grandes segmentos de las cadenas
moleculares.
15.13 TEMPERATURAS DE FUSIÓN
Y DE TRANSICIÓN VÍTREA La
temperatura de transición vítrea también
se define como la mayor temperatura a la
que se utilizan los materiales amorfos
vítreos.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 25
15.14 FA CTORES QUE
INFLUYEN EN LA
TEMPERATURA DE FUSIÓN Y
DE TRANSICIÓN VÍTREA
TEMPERATURA DE FUSIÓN
Durante la fusión de un polímero
hay un reordenamiento de las
moléculas por transformación de
estados moleculares ordenados a
estados moleculares desordenados.
TEMPERATURA DE TRANSICIÓN
VÍTREA Calentando por encima de la
temperatura de transición vítrea, un
polímero sólido amorfo se transforma
desde un estado rígido a otro estado
gomoelástico.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 26
4. TIPOS DE POLIMEROS
15.15 PLÁSTICOS En la categoría de
plásticos se incluye posiblemente el mayor
número de materiales poliméricos diferentes.
Los plásticos son materiales con una cierta
rigidez estructural bajo carga aplicada y con
aplicaciones de tipo general. donde R y Rʹ representan átomos
15.16 ELASTÓMEROS Las características como el hidrógeno, o grupos de
y los mecanismos de deformación de los átomos como CH3. Por ejemplo, el
elastómeros se trataron anteriormente poli(dimetilsiloxano) tiene la
(Sección 15.9). La presente discusión, por siguiente unidad de repetición:
tanto, se centra en los tipos de materiales
elastoméricos. Por último, es preciso
mencionar los elastómeros de silicona. En
estos materiales, lacadena de átomos de
carbono se ha sustituido por una cadena de
átomos alternados de silicio y de oxígeno:
CIENCIA DE LOS MATERIALES 27
15.17 FIBRAS
• poliméricas se pueden estirar en
filamentos largos con relaciones
longituddiámetro de hasta 100:1.
La mayoría de los polímeros
fibrosos comerciales se utilizan en
la industria textil, en géneros de
punto, tejidos de paños o telas.
• Una fibra polimérica debe reunir
una serie de propiedades físicas y
químicas un tanto restrictivas para
su uso como material textil. Las
fibras en servicio pueden estar
sujetas a una gran variedad de
deformaciones mecánicas:
estirado, torsión, cizalladura y
abrasión.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 28
15.18 APLICACIONES
DIVERSAS
LOS RECUBRIMIENTOS se aplican
a las superficies de los materiales
para que desempeñen una o más de
las siguientes funciones: (1) proteger
el material del ambiente que puede
originar reacciones de corrosión o de
degradación; (2) mejorar la
apariencia de los componentes y (3)
proporcionar aislamiento eléctrico.
UN ADHESIVO es una sustancia
utilizada para unir las superficies de
dos materiales sólidos (superficies
adherentes).
CIENCIA DE LOS MATERIALES 29
15.18 APLICACIONES
DIVERSAS
PELÍCULAS (FILMS) Los
materiales poliméricos han
encontrado gran variedad de
aplicaciones en forma de delgadas
películas. Se fabrican con espesores
entre 0,025 y 0,125 mm y se utilizan
como bolsas para productos
alimentarios
LAS ESPUMAS son materiales
plásticos que contienen un
porcentaje de volumen relativamente
elevado de pequeñas burbujas llenas
de gas. Como espumas se utilizan
tanto materiales
termoplásticos como termoestables
CIENCIA DE LOS MATERIALES 30
15.19 MATERIALES
POLIMERICO S
AVANZADOS
En los últimos años se han
desarrollado una serie de
nuevos polímeros que tienen
combinaciones únicas y
deseables de propiedades;
muchos se han introducido en
nuevas tecnologías o han
reemplazado satisfactoriamente
a otros materiales.
• Polietileno de ultra-alto peso
molecular
• Los polímeros de cristal
liquido
• Elastómeros termoplásticos
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Figura 15.22
Representación
esquemática de la
estructura molecular de
un elastómero
termoplástico. Esta
estructura consiste en la
repetición de unidades
repetitivas “blandas” (p.
ej., butadieno o
isopreno) y dominios
duros (p. ej., estireno),
en los extremos, que
actúan como
entrecruzamiento físicos
a temperatura ambiente.
CIENCIA DE LOS MATERIALES 32
