Petroquímica Básica y Procesos Petroquímicos

“METANOL”

Profesor:
Dr. Martín Aguilera López
 METANOL

Estructura Lineal Semidesarrollada

Estructura Tridimensional

Nombre químico: Alcohol metílico

Nombre comercial: Metanol
Sinónimos: Carbinol, Hidrato de metilo, Hidrato de
metilo, Hidróxido de metilo, Metilol, Espíritu de Colombia,
Alcohol de madera, Espíritu de madera, Nafta de madera,
Monohidroximetano, Espíritu piroxílico, Espíritu colonial Estructuras Lineales Desarrollada

Fórmula: CH4O, CH3OH

Composición: C = 37.48 %, H = 12.58 % y O = 49.93 %
 ASPECTOS TERMODINÁMICOS
Las 2 principales reacciones usadas en la síntesis de metanol son exotérmicas:

CO + 2H2 ↔ CH3OH ∆H°298.15 K = -21,687.207 cal/mol (Ec. 1)

CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O ∆ H°298.15 K = -11,822.872 cal/mol (Ec. 2)

La segunda reacción puede ser considerada como el resultado de la conversión de la Ec. 1 y

la reacción inversa de la conversión de vapor de CO.

CO2 + H2 ↔ CO + H2O ∆H°298.15 K = 9,864.3355 cal/mol (Ec. 3)

 ASPECTOS CINÉTICOS
 Con el fin de evaluar conjuntamente la conversión de CO y CO2, se emplea el concepto de eficacia
de carbón (EPC), definido como:

La selectividad del proceso está directamente relacionada con la temperatura. Las reacciones
secundarias más importantes son:

a) Reacción de dióxido de carbono residual con hidrogeno.

CO2 + 3H2 → CH3OH + H2O
b) Metanación
CO + 3H2 → CH4 + H2O
c) Formación de éter de metilo
2CH3OH → CH3 – O – CH3 + H2O

Las dos primeras conversiones están limitadas por la reducción del contenido de CO2 en el gas de
síntesis empleado, y sobre todo por la limitación de la temperatura de reacción a 400 ºC. Por debajo
de esta temperatura, la metanación sigue siendo baja, o incluso insignificante en el empleo del
catalizador.
 CATALIZADOR
Temperaturas bajas hacen que las reacciones se den en forma más lenta, con los consecuentes
pobres equilibrios termodinámicos, para esto se deben utilizar los activadores para superar estos
inconvenientes.

Hay dos tipos principales de catalizador:

a) Sistemas de Cromo/Zinc, hasta finales de 1960, representó prácticamente toda la producción

de metanol. Consiste en mezclas homogéneas de óxidos de cromo y zinc.

b) Sistemas basados en cobre, conocidos desde hace mucho tiempo por su rendimiento, pero
originalmente muy sensible a ciertos venenos, sobre todo el azufre y los compuestos
halogenados.

En el proceso de alta presión: presiones de 300-350 atm y temperaturas de 300 a 400 °C.
En el proceso de baja presión, presiones de 50-100 atm y temperaturas de 240-270°C.

El proceso de baja presión ha sustituido a la ruta de mayor presión debido a la disminución

natural como materia prima el gas y los requisitos de forma significativa los costes operativos. La
vida del catalizador dura más de tres años.
 DESTILACIÓN
DESTRUCTIVA
DE MADERA

GAS DE
FORMAS DE
SÍNTESIS
PRODUCCIÓN
(SYNGAS)

RESIDUOS
ORGÁNICOS
(BIOMASA)
GAS DE SÍNTESIS (SYNGAS)
[CO + H2]
La producción de metanol se basa principalmente en la reacción catalítica del
monóxido de carbono e hidrógeno.

CO(g) + 2H2 → CH3OH(l)

En un menor grado se efectúa también la conversión de dióxido de carbono.

CO2(g) + 3H2 → CH3OH(l) + H2O(l)

Por lo tanto, de acuerdo a la proporción de CO y CO2, la mezcla gaseosa

requerida para la conversión debe tener una razón molar de H/C entre 2-3.

Esta reacción emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores

industriales grandes y complicados.
 OXIDACIÓN
PARCIAL

REFORMADO
CON VAPOR PROCESOS DE
OBTENCIÓN DEL
GAS DE SÍNTESIS
REFORMADO (SYNGAS)
AUTOTÉRMICO

REFORMADO
COMBINADO
REFORMADO CON VAPOR
El reformador con vapor se usa para convertir la alimentación de gas natural a
gas de síntesis por reacción con vapor sobre una base de catalizador de níquel.

El proceso usualmente opera entre 800°C y 1000°C (1500-1800°F) y 8 a 25 bar

(100-350 psig).

Esta tecnología es una opción para capacidades hasta aproximadamente 3,000

TM/día de metanol donde el dióxido de carbono está disponible.

Reacciones de reformación con vapor para metano

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2

CO + H2O ↔ CO2 + H2

La primera reacción representa la reacción de reformado y la segunda reacción

es la reacción denominada “Shift reaction”.
REFORMADO AUTOTÉRMICO
El reformado autotérmico es una combinación de la oxidación parcial y el reformado con vapor
llevado a cabo en un solo reactor, utilizando como catalizador níquel soportado en magnesio-
alúmina. La alimentación para el reformado autotérmico son gas natural e hidrocarburos
pesados-nafta.

La presión de operación varía en un rango de 20 a 70 bar (275-1000 psig). La temperatura de

operación varía entre 850-1100 °C.

Reacciones del reformado autotérmico para metano

Las reacciones en la zona de combustión del reactor son:

CH4 + 1/2 O2 ↔ CO + 2H2

H2 + 1/2 O2 → H2O

CO + 1/2 O2 ↔ CO2

Las reacciones en la zona de reformación con vapor son:

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2

CO + H2O ↔ CO2 + H2
COMPARACIÓN DE LOS PROCESOS PARA LA PRODUCCIÓN DE GAS DE SÍNTESIS
Condiciones de Relación
Materia Prima Características Principales
Operación H2 / CO

Oxidación Hidrocarburos 60 – 90 bar La alimentación requiere alta

parcial líquidos–sólidos 950 – 1250 °C severidad en la operación ~2.25

Útil para operar con gas

3 a 4.
Reformado Gas natural C1 a C4 8 – 25 bar natural. Puede ser usado
Reciclando
con vapor 800 – 1000 °C para hidrocarburos
CO2 = 2 a 3
pesados–nafta

No requiere combustible ~2.3 a 3.5

Reformado
Gas natural, hidrocarburos 20 – 70 bar externo en su proceso, Reciclando
auto
pesados–nafta 850 – 1100 °C flexibilidad en la selección de CO2 = 0.8
térmico
la alimentación.

Gas natural C1 a C4, Requiere un menor consumo

Reformado 35 – 40 bar de vapor respecto a los otros
combinado hidrocarburos 700 – 800 °C procesos, disminuyendo la ~2.25
líquidos-sólidos inversión
 Carbón + Agua → CO + CO2 + H2

CARBÓN

MATERIA PRIMA GAS NATURAL

Gas natural + Vapor de agua → CO + CO2 + H2

MEZCLA DE
HIDROCARBUROS
LÍQUIDOS

Mezcla de hidrocarburos líquidos + Agua → CO + CO2 + H2

 GAS NATURAL
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos simples compuesta principalmente de metano (CH4) y
otros hidrocarburos más pesados; además también puede contener trazas de nitrógeno, bióxido de
carbono, ácido sulfhídrico y agua.
 Badische Anilin
y Soda Fabrik
(BASF)

Imperial
Chemical
Industries (ICI)

LURGI *

KELLOGG
PROCESOS DE
PRODUCCIÓN
DEL METANOL
Haldor Topsoe

Vulcan-
Cincinnati

Mitsubishi Gas Proceso utilizado a nivel mundial en le

Chemical
(MGC) producción de metanol en 2014

Chem Systems
Synthesis
* Uso en
PEMEX
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO LURGI
 Se denomina como un proceso de baja presión para obtener
metanol a partir de hidrocarburos gaseosos y líquidos y
carbón.
 El proceso consta de 3 etapas las cuales son:
 REFORMACIÓN
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso
en función del tipo de alimentación. En el caso de que la
alimentación sea de gas natural, este se desulfuriza antes de
alimentar el reactor.

Gas natural + Vapor de agua → CO + CO2 + H2

Esta reacción se produce a 780 °C y 40 atm

El gas de síntesis más el metano residual que sale del primer

reactor se mezcla con la otra mitad de la alimentación
(previamente desulfurizada).

CH4 + CO + CO2 + O2 → CO + CO2 + H2

 SÍNTESIS
El gas de síntesis se comprime de 70 a 100 atm y se precalienta, para
ser alimentado al reactor de síntesis de metanol junto con el gas de
recirculación. El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos están
llenos de catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullición.

CO + 2H2 ↔ CH3OH ∆H° < 0

CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O ∆H° < 0

 DESTILACIÓN

 El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser

purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de
calor que reduce su temperatura, condensándose el metanol. Este se
separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se
condicionan (temperatura y presión adecuadas) y se recirculan. 
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO LURGI
 PROCESO IMPERIAL
CHEMICAL INDUSTRIES (ICI)
 La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol,
ya que los procesos de obtención de gas de síntesis y purificación de
metanol son similares para todos los procesos. La síntesis catalítica se
produce en un reactor de lecho fluidizado, en el cual al gas de síntesis
ingresa por la base y el metanol sale por el tope. 
 La destilación se realiza en dos etapas, en la primera se eliminan
productos ligeros y en la segunda se elimina el agua e hidrocarburos
pesados.
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO ICI
 COMPARACIÓN DE LOS PROCESOS PARA LA PRODUCCIÓN DE METANOL

Proceso ICI Proceso Lurgi

Reformado auto térmico H2 / CO ~ 2.3
Proceso de gas de síntesis –
Reformado con vapor. H2O ~ 3 a 4 a 3.5
Relación H2O / CO

Materia prima Gas natural Gas natural y hidrocarburos pesados

Plantas de baja capacidad Plantas de mediana capacidad
Capacidad de las plantas
(hasta 1800 TM / día) (entre 1800 a 3500 TM / día)
Es la tecnología pionera a baja Compite con la tecnología ICI, es un
Experiencia
presión proceso mejorado
Requiere en su proceso alto consumo Requiere un menor consumo de
Consumo de energía de vapor, por ende gran cantidad de vapor en comparación con la
energía tecnología ICI
A condiciones moderadas de A condiciones moderadas de
Aspecto económico severidad, mayor economía en el severidad, mayor economía en el
proceso proceso
Sí, Lurgi esta realizando
Innovación tecnológica Sí. Existen mejoras en su proceso investigaciones para acoplar otras
tecnologías a este tipo de plantas
 CARACTERÍSTICAS DE LOS PROCESOS PARA LA PRODUCCIÓN DE
METANOL

Proceso ICI Proceso Lurgi

Catalizador Óxidos de Cu - Zn - Al CuO-ZnO

Presión (atm) 50 – 100 40 – 50

Temperatura (°C) 240 – 260 250- 260

Tipo de reactor
Lecho fluidizado Tubular

Se necesita gas de síntesis excepto

Características del proceso Exige mezcla CO/H2 libre de S
de S y Cl
 USOS Y APLICACIONES

• Disolvente
• Anticongelantes automotrices
• Desnaturalizante de alcohol etílico
• Deshidratante de gas natural
• Materia prima para manufactura
de proteínas sintéticas por
fermentación continua

Distribución a nivel mundial en la producción

de productos derivados del metanol en 2014
 PROPIEDADES FÍSICAS
Estado físico Líquido
Color Transparente e Incoloro
Olor Penetrante
Tóxico Si
Inflamable Si
Peso molecular 32 g/mol
Porcentaje de volatilidad 100 %
Densidad (20/4 °C) 0.7915 g/ml
Punto de fusión -97.8 °C
Punto de ebullición (1 atm) 64.7 °C
Punto de congelación -97.68 °C
Punto de inflamación (Flash point) 12 ºC
Temperatura de ignición 470 °C
Temperatura de autoignición 380 °C
Temperatura crítica 240 °C
Presión de vapor (25 °C) 127.2 mm de Hg
Presión crítica 78.5 atm
Volumen crítico 118 ml/mol
Viscosidad (líquido 25 °C) 0.541 cP
Inferior: 6%
Límites de inflamabilidad o explosividad (en volumen)
Superior: 36.5%
Índice de refracción (20 °C) 1.3292
Tensión superficial 22.6 din/cm
 PROPIEDADES QUÍMICAS
Acidez 15.5 pKa
Miscible en agua, acetona,
Solubilidad etanol, benceno, cloroformo y
éter
pH 7 neutro
Momento dipolar 1.69 D
Bromo, hipoclorito de sodio,
disoluciones de compuestos de
alquil-aluminio, trióxido de
Reacciona violentamente fósforo, cloruro cianúrico,
ácido nítrico, peróxido de
hidrógeno, sodio, ter-butóxido
de potasio y perclorato de
Ácidos, cloruros
plomo de ácido,
anhídridos, agentes oxidantes,
Incompatible
agentes reductores y metales
alcalinos
 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Calor de formación (líquido 25 °C) -57091.335 cal/mol

Energía libre de formación (líquido 25 °C) 39841.884 cal/mol

Calor de fusión 24.601127 cal/g

Calor de vaporización en el punto de ebullición 269.65702 cal/g

Calor de combustión (25 °C) 5412.7257 cal/g

Calor específico (vapor 25 °C) 0.327219 cal/g-°C

Calor específico (líquido 25 °C) 0.604997 cal/g-°C

Constante dieléctrica (a 25 °C) 32.7

Conductividad térmica (25 °C) 0.202 W/m-°C