ESTEREOQUÍMICA

Deficiones
Dos compuestos con igual fórmula molecular pero con
propiedades físicas y/o químicas diferentes se denominan
isómeros.

Isómeros constitucionales o estructurales son los que difieren

en el orden en el que se enlazan los átomos en la molécula.
Los Estereoisómeros se definen como isómeros que tienen la
misma secuencia de átomos enlazados covalentemente, pero
con distinta orientación espacial. Hay dos clases de
esteroisómeros:

a) Isómeros conformacionales o confórmeros, que son aquellos

que se interconvierten rápidamente a temperatura ambiente
mediante rotaciones sobre enlaces sencillos. Esta clase de
isómeros no pueden separarse.

b) Isómeros configuracionales, que no pueden interconvertirse

y, por tanto, pueden separarse. Hay dos clases de isómeros
configuracionales:
Isómeros conformacionales o confórmeros
(ejemplos)
1) Los que se originan por la distinta orientación espacial de átomos
o grupo de átomos alrededor de un enlace doble y que se denominan
isómeros geométricos.

2) Los que se originan por la distinta orientación espacial de átomos

o grupos de átomos alrededor de un carbono tetraédrico
(hibridación sp3 ). Esta clase de esteroisómero abarca a dos tipos
de isómeros configuracionales:

Los enantiómeros que se relacionan entre sí por ser imágenes

especulares no superponibles.

Los diastereoisómeros o diasterómeros, isómeros

configuracionales que no son imagen especular uno del otro.
Los isómeros cis-trans (que también se llaman isómeros
geométricos) son resultado de una rotación impedida. Esta
restricción de movimiento puede deberse a un doble enlace
o a una estructura cíclica.
Los enantiómeros que se relacionan entre sí por ser imágenes especulares no
superponibles.

Una molécula que tiene imagen especular no sobreponible, como un objeto que
tiene imagen especular no sobreponible, es quiral.
Un centro asimétrico (o un centro quiral o centro de quiralidad) es un átomo tetraédrico
unido a cuatro grupos distintos.

Las moléculas que son imágenes

especulares no sobreponibles
entre sí se llaman enantiómeros
(del griego enantion, “opuesto”).

Una molécula que tiene imagen

especular no sobreponible, como
un objeto que tiene imagen
especular no sobreponible, es
quiral.
Los diastereoisómeros o diastereómeros son una clase
de estereoisómeros tales que no son superponibles pero tampoco son imagen
especular uno del otro, es decir, no son enantiómeros.
EJERCICIOS
 Confórmeros de los alcanos
A las distintas disposiciones espaciales de los átomos que resultan de la rotación
respecto a un enlace sencillo se les llama conformaciones.

Una conformación alternada es más estable, y por consiguiente su energía es menor,

que una conformación eclipsada.
• El confórmero escalonado o alternados tiene la menor energía.
• Angulo diedro = 60 grados.
• Las moléculas rotan constantemente a través de todas las
conformaciones posibles.
 Análisis conformacional
• A la investigación de las diferentes conformaciones de un compuesto y sus
estabilidades relativas se le llama análisis conformacional.
• Tensión torsional: resistencia a la rotación en torno al enlace C-C.
• Para etano, solo 3.0 kcal/mol

=>
Las conformaciones con la energía mínima son los confórmeros. Así, el etano tiene tres
confórmeros.
La interacción estabilizadora entre el orbital enlazante C—H σ de un carbono y el orbital
antienlazante C—H σ* del otro carbono: los electrones en el orbital enlazante lleno
pasan de manera parcial al orbital antienlazante parcialmente desocupado. Esta
interacción es máxima en la conformación alternada, o eclipsada porque sólo en esa
conformación los dos orbitales son paralelos. A esa deslocalización de electrones en el
traslape de un orbital s y un orbital vacío se le llama hiperconjugación.
 Confórmeros del Propano
Ligero incremento en la tensión torsional debido al grupo metilo,
más voluminoso en comparación con hidrógeno.
 Confórmeros del butano
El butano tiene tres enlaces sencillos carbono-carbono y puede haber rotación
respecto a cada uno de ellos. Las siguientes proyecciones de Newman muestran
las conformaciones alternadas y eclipsadas por rotación respecto al enlace C-1—
C-2:
 Confórmeros del butano C2-C3
• Más alta energía cuando ocurre eclipsamiento de grupos metilo.
• Impedimento estérico.
• Angulo diedro = 0 grados
 Confórmeros del butano C2-C3
• Menor energía con los grupos metilo en disposición anti.
• Angulo diedro = 180 grados

anti
=>
• Grupos metilo eclipsados con hidrógenos.
• Mayor energía que el confórmeros alternados.
• Angulo diedro = 120 grados

eclipsada =>
• Conformación alternada Gauche (oblicua).
• Grupos metilo más cercanos que en conformación anti.
• Angulo diedro = 60 grados

gauche =>
Análisis conformacional
Conformaciones del ciclopropano
• Gran tensión anular debido a compresión de los ángulos
• Muy reactivo, enlaces débiles
Tensión torsional debido a hidrógenos eclipsados
 Ciclobutano
• Tensión angular debido a compresión.
• Tensión torsional parcialmente atenuada por plegado del anillo.
 Ciclopentano
• Si fuese plano, los ángulos serían de 108o , aunque con los
hidrógenos eclipsados.
• El confórmero plegado reduce la tensión torsional.
 Ciclohexano
Los ángulos de enlace en el confórmero silla son de 111°, muy
cercano al ángulo tetraédrico ideal de 109.5°, y todos los enlaces
adyacentes están alternados
El ciclohexano se interconvierte rápidamente entre dos confórmeros silla estables por la
facilidad de rotación respecto a sus enlaces C—C. A este proceso se le conoce como
interconversión de anillo. Cuando se interconvierten los dos confórmeros silla, los enlaces
que son ecuatoriales en un confórmero silla son axiales en el otro confórmero, y viceversa.
El ciclohexano también existe en una conformación de bote, Al igual que la conformación
de silla, la de bote no tiene tensión angular.
La conformación de bote no es tan estable porque algunos de los enlaces se encuentran
eclipsados.
La conformación de bote está desestabilizada también por la cercanía de los hidrógenos
mástil, que son los que están en la “proa” y la “popa” del bote; causan tensión estérica.
Análisis conformacional
 Confórmeros de los ciclohexanos
monosustituidos
El ciclohexano tiene dos confórmeros silla equivalentes, pero los dos
confórmeros silla de un ciclohexano monosustituido, como el metilciclohexano,
no son equivalentes.

El confórmero silla que tiene el sustituyente metilo en una posición ecuatorial es el más
estable porque dispone de más espacio y en consecuencia tiene menos interacciones
estéricas.
 Confórmeros de los ciclohexanos
disustituidos
1,4-dimetilciclohexano
El cis-1,4-dimetilciclohexano y el trans-1,4-dimetilciclohexano son ejemplos de isómeros
cis-trans o isómeros geométricos. Los isómeros cis-trans son compuestos que
contienen los mismos átomos, los átomos están enlazados en el mismo orden, pero
presentan dos ordenamientos espaciales diferentes. Los isómeros cis y trans son
compuestos diferentes, con puntos de fusión y de ebullición diferentes. Por
consiguiente, se pueden separar uno de otro.
• Las moléculas que son imágenes especulares no sobreponibles
entre sí se llaman enantiómeros (del griego enantion,
“opuesto”).
• Una molécula que tiene imagen especular no sobreponible, es
quiral. Por consiguiente, cada miembro de un par de
enantiómeros es quiral.
• Una molécula que tiene una imagen especular sobreponible, es
aquiral.
 Centros asimétricos y estereocentros
Un estereocentro (o centro estereogénico) es un átomo en el que el intercambio de dos
grupos produce un estereoisómero.
Los estereocentros pueden ser centros asimétricos, donde el intercambio de dos grupos
produce un enantiómero, o bien, los carbonos sp2 o sp3, donde el intercambio de dos
grupos convierte un isómero cis en isómero trans, o viceversa (o un isómero Z en isómero
E).
Ello quiere decir que aunque todos los centros asimétricos son estereocentros, no todos los
estereocentros son centros asimétricos.
 Representación de los enantiómeros
Una fórmula en perspectiva muestra dos de los enlaces del centro asimétrico en
el plano del papel, uno como cuña llena, como si sobresaliera del papel, y el
cuarto enlace como cuña entrecortada.
• Una proyección de Fischer es un método rápido para representar el ordenamiento
tridimensional de grupos unidos a un centro asimétrico.
• Representa un centro asimétrico como punto de intersección de dos líneas
perpendiculares.
• Las líneas horizontales representan enlaces que salen del plano del papel, hacia el
espectador, y las líneas verticales representan enlaces que se extienden desde el
papel hacia atrás, alejándose del espectador. En general, la cadena de carbonos se
dibuja vertical, con el C-1 en la parte superior.
Cuando se dibujen enantiómeros usando proyecciones de Fischer podrá representar al
primero colocando los cuatro átomos o grupos unidos al centro asimétrico alrededor de
ese centro en cualquier orden. A continuación trazará el segundo enantiómero
intercambiando dos de los átomos o grupos. No importará cuáles sean los dos que
intercambie. Lo mejor es intercambiar los grupos en los dos enlaces horizontales porque
entonces los enantiómeros se ven como imágenes especulares en el papel.
 Nomenclatura de los enantiómeros en el
sistema R,S
El ordenamiento de los átomos o grupos en torno al centro asimétrico. En
química se usan las letras R y S para este fin. En cada par de enantiómeros con
un centro asimétrico, un miembro tendrá la configuración R y el otro la
configuración S.
El sistema R,S fue inventado por R. S. Cahn, C. Ingold y V. Prelog.

1. Ordenar por prioridades los grupos (o átomos) unidos al centro asimétrico. Los
números atómicos de los átomos unidos directamente al centro asimétrico son los que
determinan las prioridades. Mientras mayor sea el número atómico, la prioridad es
mayor.
2. Orientar la molécula de tal modo que el grupo (o átomo) que tenga la
prioridad menor se aleje del espectador. A continuación trazar una flecha
imaginaria del grupo (o átomo) con la mayor prioridad hasta el grupo (o átomo)
con la siguiente prioridad mayor. Si la flecha apunta en el sentido de las
manecillas del reloj, el centro asimétrico tiene la configuración R (R viene de
rectus, “derecho” en latín). Si la flecha apunta en contra del sentido de las
manecillas del reloj, el centro tiene la configuración S (S viene de sinister,
“izquierdo” en latín).
 PROYECCIONES DE FISHER
Las proyecciones de Fischer siempre se generan de la misma manera:

La molécula es orientada de modo que los enlaces verticales del centro de quiralidad
están dirigidos alejándose, y los enlaces horizontales apuntan hacia usted. El centro de
quiralidad se encuentra en el centro de ella, pero no se muestra de manera explícita.

Se acostumbra orientar la molécula de modo que la cadena de carbonos quede vertical

con el carbono de número inferior en la parte superior, como se muestra para la
proyección de Fischer del (R)-2-butanol.
 Los compuestos quirales son ópticamente
activos
Los enantiómeros comparten muchas de las mismas propiedades: tienen los
mismos puntos de ebullición, mismos puntos de fusión y mismas solubilidades.

Excepto las que se deben a la forma en que los grupos que se unen al centro
asimétrico están ordenados en el espacio.

Una de las propiedades que no comparten los enantiómeros es la forma en que

interactúan con un plano de luz polarizada.

La luz normal, como la que viene de una lámpara o del Sol, está formada por rayos
que oscilan en todas direcciones. En contraste, todos los rayos de un haz de luz
polarizada oscilan en un solo plano. El plano de luz polarizada se produce
haciendo pasar luz normal a través de un polarizador, como por ejemplo una lente
polarizada o un prisma de Nicol. Sólo la luz que oscila en determinado plano los
puede atravesar.
Cuando la luz polarizada atraviesa una disolución de moléculas aquirales pasa a través de
la disolución sin que cambie su plano de polarización. Un compuesto aquiral no hace girar
el plano de polarización; es ópticamente inactivo.
 Cuando la luz polarizada atraviesa una disolución de un compuesto quiral la atraviesa
cambiando su plano de polarización. Entonces, un compuesto quiral hace girar el plano
de polarización.

A un compuesto que hace girar el plano de polarización de la luz se le llama ópticamente

activo. En otras palabras, los compuestos quirales son ópticamente activos y los
compuestos aquirales son ópticamente inactivos.
Si un compuesto ópticamente activo hace girar el plano de polarización en el
sentido de las manecillas del reloj se dice que es dextrorrotatorio, y en el nombre
del compuesto se le identifica con un (+).

Si hace girar el plano de polarización en sentido contrario al de las manecillas del

reloj es levorrotatorio y se indica con un (-).

Dextro y levo son prefijos latinos que significan “a la derecha” y “a la izquierda,”

respectivamente. A veces, en lugar de (+) y (´-) se usan d y l minúsculas,
respectivamente.

No debe confundirse (+) y (-) con R y S. Los símbolos (+) y (-) indican la dirección en
la cual un compuesto ópticamente activo hace girar el plano de polarización,
mientras que R y S indican el ordenamiento de los grupos con respecto al centro
asimétrico. Algunos compuestos con configuración R son (+) y otros son (-).
Se puede determinar si una determinada muestra está formada por un solo enantiómero
o por una mezcla de enantiómeros mediante su rotación específica observada, que es la
rotación específica medida en la muestra determinada.

Por ejemplo, si una muestra de (S)-(1)-2-bromobutano es enantioméricamente pura, que

quiere decir que sólo hay un enantiómero presente, tendrá una rotación específica
observada igual a 123.1

si la muestra del 2-bromobutano es una mezcla racémica tendrá una rotación específica
observada igual a 0.

Si la rotación específica observada es positiva, pero menor que 123.1, entonces la

muestra es una mezcla de enantiómeros que contiene más enantiómero con la
configuración S que con la configuración R.

El exceso enantiomérico (ee) indica cuánto hay de exceso de un enantiómero en la

mezcla. Se puede calcular a partir de la rotación específica observada:
Mientras más centros asimétricos tenga un compuesto, más estereoisómeros puede
tener.

Si se conoce la cantidad de centros asimétricos es posible calcular la cantidad máxima de

estereoisómeros de ese compuesto: un compuesto puede tener un máximo de 2n
estereoisómeros, en el que n es igual a la cantidad de centros asimétricos (siempre que
no tenga también estereoisómeros que lo hagan contar con isómeros cis-trans)
• Dos pares de enantiómeros.
• Los estereoisómeros 1 y 2 son imágenes especulares no sobreponibles =
enantiómeros.
• Los estereoisómeros 3 y 4 también son enantiómeros.
• Los estereoisómeros 1 y 3 no son idénticos y no son imágenes especulares; a
dichos estereoisómeros se les llama diastereómeros.
• Los diastereómeros son estereoisómeros que no son enantiómeros.
• Los estereoisómeros 1 y 4, 1 y 3, 2 y 3, y 2 y 4 también son pares de
diastereómeros.
• Los enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas (a excepción de su
forma de interactuar con la luz polarizada) y propiedades químicas idénticas,
por lo que reaccionan con la misma rapidez con un reactivo aquiral dado.

• Los diastereómeros tienen propiedades físicas distintas, es decir, distintos

puntos de fusión, de ebullición, solubilidades, rotaciones específicas, etc., y
diferentes propiedades químicas, por lo que reaccionan con distinta rapidez
con determinado reactivo aquiral.
• Los enantiómeros con grupos similares en el mismo lado de la cadena de
carbonos se llaman enantiómeros eritro.

• Los que tienen grupos similares en lados opuestos se llaman enantiómeros

treo.
 Los compuestos meso tienen centros
asimétricos pero son ópticamente inactivos
Algunos compuestos con dos centros asimétricos sólo presentan tres estereoisómeros.
 Compuesto meso tiene centros asimétricos aquirales.
 Un compuesto meso no hace girar el plano de polarización de la luz porque
se puede sobreponer a su imagen especular. Mesos es “medio” en griego.
 Se puede reconocer que un compuesto es meso porque cuenta con dos o
más centros asimétricos y un plano de simetría.
 Un plano de simetría corta la molécula a la mitad, de tal modo que una
mitad es imagen especular de la otra.
 Una molécula que tenga un plano de simetría no tiene un enantiómero. Si un
compuesto tiene un plano de simetría, no será ópticamente activo y no
tendrá un enantiómero, aun cuando tenga centros asimétricos.
Es fácil ver cuándo un compuesto con dos centros asimétricos tiene un estereoisómero
que es compuesto meso: los cuatro átomos o grupos unidos a un centro asimétrico son
idénticos a los cuatro átomos o grupos unidos al otro centro asimétrico.

Un compuesto con los mismos cuatro átomos unidos a dos centros asimétricos distintos
tendrá tres estereoisómeros: uno será un compuesto meso y los otros dos serán
enantiómeros.
Nomenclatura de isómeros con más
de un centro asimétrico
 Reacciones de compuestos que contienen
un centro asimétrico

Si una reacción no rompe un enlace con un centro asimétrico el reactivo y el producto

tendrán las mismas configuraciones relativas.
Precaución. Aun cuando los cuatro grupos unidos al centro asimétrico mantengan sus
posiciones relativas, no siempre un reactivo S forma un producto S, y un reactivo R no
siempre forma un producto R.

La configuración absoluta es la configuración real del compuesto. En otras

palabras, la configuración existe en un sentido absoluto y no en sentido
relativo.

La configuración absoluta de un compuesto es conocer si tiene la

configuración R o la S. En contraste, conocer que dos compuestos tienen la
misma configuración relativa es saber que los grupos o átomos unidos al
centro asimétrico en ambos compuestos presentan las mismas posiciones
relativas.
 Separación de los enantiómeros
Los enantiómeros no pueden separarse mediante las técnicas normales, como destilación
fraccionada o cristalización, porque sus puntos de ebullición y solubilidades idénticas los
hacen destilar o cristalizar en forma simultánea.

Quien por primera vez pudo separar un par de enantiómeros fue Louis Pasteur. Al
trabajar con cristales de tartrato de sodio y amonio, observó que esos cristales no eran
idénticos, algunos eran “derechos” y otros eran “izquierdos”.

Después de una laboriosa separación de las dos clases de cristales con unas pinzas,
encontró que una disolución de los cristales derechos hacía girar el plano de polarización
de la luz en el sentido de las manecillas del reloj, mientras que una disolución de los
cristales izquierdos lo hacía girar en sentido contrario al de las manecillas del reloj.
 A la separación de los enantiómeros se le llama resolución de una mezcla
racémica, o separación de una mezcla racémica.

los enantiómeros se pueden separar con relativa facilidad con una técnica llamada
cromatografía. En este método, se disuelve la mezcla a separar y la disolución se
pasa por una columna empacada con un material quiral, que tienda a absorber
compuestos orgánicos.

Como ya es tan fácil separar enantiómeros, muchos medicamentos se venden como

enantiómeros puros y no como mezclas racémicas.

El material quiral que se usa en cromatografía es un ejemplo de un diferenciador

quiral, sensor quiral, detector quiral o sonda quiral, algo capaz de distinguir entre
los enantiómeros. Otro ejemplo de un diferenciador quiral es un polarímetro.