REACTIVIDAD DE COMPUESTOS

ORGANICOS
FILOMENA QUISPE FLORES
 Tipos de enlace
• Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se
comparten con cuatro átomos distintos. Ejemplo: CH4,
CH3–CH3
• Enlace doble: Hay dos pares electrónicos compartidos
con el mismo átomo.
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
• Enlace triple: Hay tres pares electrónicos compartidos
con el mismo átomo.
Ejemplo: HCCH, CH3–CN
INTRODUCCIÓN
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS

Son transformaciones que ocurren  por ruptura y formación de nuevos enlaces en

compuestos del carbono. Suelen implicar cambios en la hibridación y en los ángulos
de enlace.

La mayoría se llevan a cabo en sitios específicos de reactividad: los grupos

funcionales.

ejemplo: oxidación del etanol.

INTRODUCCIÓN
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS

Según cambio estructural producido en

los reactivos

ADICIÓN SUSTITUCIÓN

ELIMINACIÓN TRANSPOSICIÓN
 REACCCIONES DE ADICIÓN

Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o

triples enlaces y se le incorporan dos átomos o
grupos de átomos disminuyendo la insaturación
de la molécula original.

C C + AB C C
A B
sustrato reactivo producto
Ejemplos:

Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano

Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno

Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace, según la ecuación:  

 
La primera etapa de la reacción es la adición del protón al alqueno nucleófilo, para formar el
carbocatión. En la segunda etapa, el carbocatión reacciona con el nucleófilo.
 REACCCIONES DE SUSTITUCIÓN

Son aquéllas en las que un átomo o grupo de

átomos del sustrato son sustituidos por un átomo
o grupo de átomos del reactivo.

RA + B RB + A
sustrato reactivo productos
Ejemplos:

H Cl
Luz
CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrógeno

CH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N + KBr

bromoetano cianuro propanonitrilo bromuro
de potasio de potasio
En las reacciones de sustitución nucleófila se cambia un grupo, llamado grupo saliente,
por otro, llamado nucleófilo. 

[1] Sustrato - Especie que contiene el grupo saliente

[2] Nucleófilo - Base de Lewis capaz de atacar a átomos con polaridad (o carga) positiva
[3] Producto de la reacción
[4] Grupo saliente -  Especie que abandona el sustrato, siendo sustituida por el nucleófilo 
Las reacciones de sustitución nucleófila permiten obtener numerosos compuestos orgánicos a
partir de haluros de alquino.  Veamos algunos ejemplos:
 REACCCIONES DE ELIMINACIÓN

Dos átomos o grupos de átomos que se

encuentran en carbonos adyacentes se eliminan
generándose un doble o triple enlace. Es la
reacción opuesta a la adición.

C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos
Ejemplos:

etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
Cl H
2-clorobutano hidróxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)

CH3 CH CH CH3 + 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

Br Br
2,3-dibromobutano hidróxido de 2-butino
potasio
Los haloalcanos reaccionan con bases fuertes formando alquenos.

En la eliminación bimolecular (E2) la base arranca hidrógenos del carbono b y al mismo

tiempo se pierde el grupo saliente.  Es por ello una reacción elemental, cuya cinética es de
segundo orden.
REACCCIONES DE TRANSPOSICIÓN

Esta clase de reacciones consisten en un

reordenamiento de los átomos de una molécula
que origina otra con estructura distinta

cat. CH3 CH CH3

CH3 CH2 CH2 CH3
 CH3
Estas reacciones, llamadas también de reordenación, consisten en el cambio,
desde una a otra posición dentro de una molécula, de uno o varios átomos o
grupos atómicos. Las reacciones de transposición son importantes porque, en
ciertas ocasiones, los demás tipos de reacciones orgánicas van acompañadas de
procesos de reordenación molecular.

Una transposición muy frecuente es la llamada tautomería, que consiste en la

emigración de un protón de un lugar a otro de la molécula, dando lugar a dos
isómeros, llamados tautómeros, que se encuentran en equilibrio. El caso más
importante es el de la tautomería cetoenólica donde se encuentran en equilibrio
una cetona (o aldehído) y un enol..
OTRAS MANERA DE CLASIFICAR LAS REACCIONES ORGÁNICAS

SEGÚN LA MANERA EN QUE SE ROMPEN

LOS ENLACES

Reacciones de homólisis Reacciones de heterólisis

- +
1)
A:B A + B . . A:B A: + B
anión catión
radicales
+ -
2) A:B A + B:
catión anión
 Rupturas de un enlace covalente

Homolítica

Tipos de rupturas

Heterolítica
 Tipos de rupturas de enlaces.
• Homolítica: El enlace covalente se rompe de manera
simétrica (1 electrón para cada átomo).
A:B A· + ·B (radicales libres)
–Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un
aporte de energía elevado.

• Heterolítica: El enlace se rompe de manera asimétrica (uno

de los átomos se queda con los dos electrones que compartían)
A:B A:– + B+
–Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
–Carbanión: R3C:– Ejemplo: Cl3C:–
 Estabilidad.
• Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo
• Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
– (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl–
– (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
• Carbaniones: Grupos –I lo estabilizan
– Son muy inestables y sólo son posibles si el átomo de “C” lleva
unido grupos “–I” que le liberen de parte de esa carga
negativa:
– Cl3CH Cl3C:– + H+
 Rupturas homolíticas
* Se forman radicales libres

Los productos pueden ser

A:B .A + B . átomos libres o grupos de
átomos.

Por ejemplo:
CH3 Cl CH3 . + Cl .
radical átomo de
metilo cloro

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de

energía: calor, luz, presencia de un radical, etc.
 Ruptutra Homolítica: cada uno de los grupos en que se
divide la molécula se lleva un electrón del enlace.

CH3 –Cl CH3° + Cl °

Este tipo de ruptura da lugar a los radicales libres.

Son muy reactivos (El carbono busca formar el octeto

electrónico estable)

El radical será tanto más estable cuantos más grupos

alquilo rodeen al átomo de carbono.
 Rupturas heterolíticas
* Se forman iones
Puede ocurrir de dos formas:

- +
1) A:B A: + B
anión catión

+ -
2) A:B A + B:
catión anión

Por ejemplo:
CH3 CH3 -
CH3 C Br CH3 C+ + Br
CH3 CH3
bromuro de terc-butilo catión terc-butilo ion bromuro
 Ruptura Heterolítica: uno de los grupos en que se divide la
molécula se lleva los dos electrones.

Se forman carbocationes y carbaniones.

Intermedios de reacción.

Son especies intermedias que se forman a medida que la reacción avanza desde los
reactivos hacia los productos. Son menos estables que los reactivos y que los
productos y tienen una vida media muy corta en la mezcla de reacción

Carbocatión C

Carbanión C

Intermedios de reacción
C
Radical libre

Carbeno C
 Carbocatión

Es tanto más estable cuanto mayor número de grupos alquilo

rodeen al átomo de carbono.
La estabilidad aumenta si presenta formas resonantes.
 Carbanión.

Es tanto más estable cuanto menor número

de grupos alquilo rodeen al átomo de
carbono. Su estabilidad aumenta si presenta
formas resonantes. Los carbaniones, son
mucho más inestables pues el carbono
soporta mal la carga negativa
 Reactivos electrófilos o electrofílicos

Del griego, amante de electrones, son iones

positivos, moléculas con átomos sin octeto
completo (ácidos de Lewis) o con enlaces
muy polarizados, y por lo tanto, aceptan
electrones del sustrato.
CH3
Electrófilos cargados
+ CH3 C +
H+ O N O
CH3
protón ion nitronio catión terc-butilo

Electrófilos
neutros Cl Br
Cl Al Br Fe
Cl Br
tricloruro de aluminio tribromuro de hierro
 Del griego, “que aman los núcleos” son aniones o
moléculas que tienen pares de electrones no
compartidos y pueden cederlos a átomos deficientes de
electrones.

- -
Cl HO
Los nucleófilos son
ion cloruro ion hidróxido
especies cargadas
negativamente o
especies sin carga,
pero con electrones :NH 3 R O H H O H
no compartidos. amoníaco alcohol agua

Los electrófilos son reactivos aceptores de

electrones y por consiguiente son ácidos de
Lewis. Los nucleófilos son reactivos dadores de
electrones y por tanto bases de Lewis.
 Enlace C-H Radical Tipo DH0

                                      metilo 105

                                                                     primario 98

                                                                                           primario 98

         

                                                                                        primario 98

       

                                                                secundario 95

                                                          terciario 92

Es más fácil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol) o que uno
primario (98 kcal/mol). Romper homolíticamente el metano es especialmente difícil (105 kcal/mol). ¿Cuál es
la razón?.
CARACTERÍSTICAS DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS

Regioselectividad: Una reacción es regioselectiva cuando entre varios productos posibles sólo se
obtiene uno de ellos.

Estereoselectividad: Una reacción es estereoselectiva cuando entre varios estereoisómeros se

obtiene preferentemente uno de ellos.
Tarea:
1. Cual es la reacción de cabernos
2. Debido al carácter covalente de los compuestos orgánicos, no
aparecen en la Química orgánica reacciones iónicas, que tan
frecuentes son en Química inorgánica. Como, además, los enlaces son
fuertes, normalmente las energías de activación son elevadas y las
velocidades de reacción lentas.
Para acelerarlas es habitual o bien el uso de catalizadores, o la
elevación de la temperatura. Pero, esto ultimo, en el caso de los
compuestos orgánicos, implica riesgos que se derivan de la falta de
estabilidad térmica de muchos o de la facilidad de combustión de
otros, que conducen a la
descomposición del compuesto.
La mayora de las reacciones orgánicas pertenecen a uno de los tipos
siguientes: sustitución, eliminación, adición, transposición.
• alcanos, alquenos, alquinos, aromáticos, alcoholes, aldehídos, cetonas,
ácidos carboxílicos, etc.
Próxima clase????