Equilibrio vapor - líquido de soluciones

Ejemplo 3.1: Se puede considerar que las mezclas

de n-pentano y n-hexano forman soluciones casi
ideales. Si se dispone de una mezcla líquida a la
temperatura de 25 °C, con un contenido 0.30
fracción molar de n-pentano, calcular la composición
del vapor en equilibrio con este líquido
Dado que el sistema constituido por el n-pentano y
el n-hexano forman soluciones casi ideales, se
pueden aplicar la Ley de Raoult y la ley de Dalton.

p i = Pºi . x i

n
PT =  pi

i = 1
De tablas, se obtiene información para generar
datos de presión de vapor, mediante el empleo de la
ecuación de Antoine:

log Pº = A – B / (T + C)

T en ºC y Pº en mm Hg.

Componente A B C Rango T ºC

n-pentano 6.85296 1064.84 233.01 - 50 a 58 ºC

n-hexano 6.87601 1171.17 224.41 - 25 a 92 ºC

Para la temperatura de 25 ºC:

Pºn-pentano = 531.9039 mm Hg

Pºn-hexano = 151.4426 mm Hg

pn-pentano = Pºn-pentano . xn-pentano

= 531.9039 x 0.30 = 159.5712 mm Hg

pn-hexano = Pºn-hexano . xn-hexano

= 151.4426 x 0.70 = 106.0098 mm Hg
PT = pn-pentano + pn-hexano = 159.5712 + 106.0098
= 265.5810 mm Hg

yn-pentano = pn-pentano / PT = 159.5712 / 265.8010

= 0.6008

yn-hexano = pn-hexano / PT = 106.0098 / 265.8010

= 0.3992
Ejemplo 3.2:
3.2 A la presión total de 760 mm Hg, una
solución de etanol y acetato de etilo, con fracción
molar 0.30 de etanol, hierve a 72.2 °C y el vapor
en equilibrio contiene 0.356 fracción molar de
etanol. Calcular los coeficientes de actividad en fase
líquida bajo la suposición que son aplicables las leyes
de los gases ideales.
Dado que se trata de evaluar los coeficientes de
actividad en fase líquida, esto indica que la fase
líquida tiene comportamiento real, por lo que:

pi = iL . Pºi . xi
yi . PT
iL = -------
iL . Pºi . xi Pºi . xi
yi = -----------
PT
En la fase líquida:

xetanol = 0.30

xacetato = 1 – xetanol = 0.70

En la fase vapor:

yetanol = 0.356

yacetato = 1 – yetanol = 0.644

Del Manual de Química de Lange, se obtiene
información para generar datos de presión de
vapor, mediante el empleo de la ecuación de
Antoine:

log Pº = A – B / (T + C)

T en ºC y Pº en mm Hg.

Componente A B C Rango T ºC

Etanol 8.32109 1718.10 237.52 - 2 a 100 ºC

Acetato de etilo 7.10179 1244.95 217.88 15 a 76 ºC

Para la temperatura de 72.2 ºC:

Pºetanol = 594.0479 mm Hg

Pºacetato = 645.7180 mm Hg

Siendo la PT = 1 atmósfera = 760 mm Hg

yetanol . PT
etanolL =------------- = 1.5182
Pºetanol . xetanol

yacetato . PT
acetatoL = -------------- = 1.0828
Pºacetato . xacetato
Ejemplo 3.3:
3.3 Se ha informado la presencia de un
azeótropo en el sistema acetato de etilo (A) - etanol
(B), con las siguientes propiedades:
Presión : 760 mm Hg
Temperatura : 71.8 °C    
Composición : 30.98 % en peso de etanol.

A partir de estos datos, calcule las constantes de

Van Laar y los coeficientes de actividad para el
sistema. Las presiones de vapor del acetato de etilo
y del etanol, a la temperatura de 71.8 ºC, son 631
mm Hg y 581 mm Hg respectivamente.
Ejemplo 3.4: Una mezcla líquida de etanol y agua,
está en equilibrio con un vapor conteniendo etanol y
agua a la presión total de 760 mm Hg. Una muestra
del vapor indica que contiene 3.3 moles de etanol y
1.7 moles de agua. Si el líquido contiene 0.52
fracción molar de etanol, determine la volatilidad
relativa de la mezcla.

La volatilidad relativa () o factor de separación

viene definida por:

y A / xA
 = --------
yB / xB
Para la fase líquida:

xetanol = 0.52 y
xagua = 1 – xetanol = 1 – 0.52 = 0.48

Para la fase vapor: 3.3 moles etanol y 1.7 moles agua

yetanol = 3.3 / (3.3 + 1.7) = 0.66

yagua = 1.7 / (3.3 + 1.7) = 0.34

0.66 / 0.52
= ----------- = 1.79816
0.34 / 0.48
Ejemplo 3.5: Las
presiones de vapor del
T ºC Pºhexano Pºheptano
hexano y del heptano
en mm Hg, a distintas 68.7 760 295
temperaturas son: 70.0 780 302
75.0 915 348
80.0 1060 426
85.0 1225 498
90.0 1405 588
95.0 1577 675
98.4 1765 760
Considerando que el sistema hexano - heptano tiene
un comportamiento próximo al de una solución ideal,
encontrar:

 Los datos de equilibrio vapor-líquido para

este sistema a 1 atmósfera de presión, y trazar
los  diagramas de distribución y temperatura –
composición.

 La temperatura de burbuja de una mezcla de

composición 20 % molar de hexano.

 La temperatura de rocío de un vapor de

composición 45 % molar de hexano.
 Las condiciones de equilibrio de una mezcla que
hierve a 78 °C.

 La condición térmica de una mezcla que contiene

50 moles % de hexano y que está a una
temperatura de 90 °C.

 Las volatilidades relativas para cada valor de

temperatura y el valor promedio.

 Representar la volatilidad relativa en función de

la composición del líquido.
Para generar los datos de equilibrio, bajo la
consideración de que el sistema hexano-heptano
tiene el comportamiento próximo al de una
solución ideal, se utilizarán las siguientes
ecuaciones:

PT - P º B P º A . xA
xA = ---------- yA = ---------

Pº A - P º B PT

siendo A el componente más volátil del sistema,

en este caso el hexano, y la presión total (PT )
igual a 760 mm Hg.
T ° C P°hexano P°heptano xhexano yhexano
68.7 760 295 1.00000 1.00000
70.0 780 302 0.95816 0.98337
75.0 915 348 0.72663 0.87483
80.0 1060 426 0.52681 0.73477
85.0 1225 498 0.36039 0.58088
90.0 1405 588 0.21053 0.38920
95.0 1577 675 0.09424 0.19554
98.4 1765 760 0.00000 0.00000
 10 0 .0
T ºC
9 5 .0

9 0 .0

8 5 .0
Diagrama
8 0 .0 temperatura
composición
7 5 .0

7 0 .0

6 5 .0

6 0 .0
0 .0 0 0 .10 0 .2 0 0 .3 0 0 .4 0 0 .5 0 0 .6 0 0 .7 0 0 .8 0 0 .9 0 1.0 0

x, y
 1.0 0
y
0 .9 0

0 .8 0

0 .7 0

0 .6 0

0 .5 0

0 .4 0 Diagrama de
0 .3 0
distribución

0 .2 0

0 .10

0 .0 0
0 .0 0 0 .10 0 .2 0 0 .3 0 0 .4 0 0 .5 0 0 .6 0 0 .7 0 0 .8 0 0 .9 0 1.0 0
x
Para un líquido de
composición 20 % molar 10 0 .0

de hexano se determina T ºC
9 5 .0
la temperatura de T
T burbuja9 0 .0
burbuja
rocío

8 5 .0
Tburbuja = 90.5 ºC
8 0 .0

7 5 .0
Para un vapor de
7 0 .0
composición 45 %
molar de hexano 6 5 .0

se determina la 6 0 .0
temperatura de 0 .0 0 0 .10 0 .2 0 0 .3 0 0 .4 0 0 .5 0 0 .6 0 0 .7 0 0 .8 0 0 .9 0 1.0 0

rocío x, y

Trocío = 88.5 ºC
Para una temperatura de 78 ºC se determina las
composiciones de las fases líquido y vapor en
equilibrio:
10 0 .0
T ºC
9 5 .0

9 0 .0

x = 0.605
8 5 .0

8 0 .0 y = 0.790
7 5 .0

7 0 .0

6 5 .0

6 0 .0
0 .0 0 0 .10 0 .2 0 0 .3 0 0 .4 0 0 .5 0 0 .6 0 0 .7 0 0 .8 0 0 .9 0 1.0 0
x y
x, y
Para una mezcla de composición 50 % molar de hexano
y a una temperatura de 90 ºC, se ubica en el
diagrama T-x-y.

10 0 .0
T ºC
9 5 .0

9 0 .0
Vapor
8 5 .0 sobrecalentado
8 0 .0

7 5 .0

7 0 .0

6 5 .0

6 0 .0
0 .0 0 0 .10 0 .2 0 0 .3 0 0 .4 0 0 .5 0 0 .6 0 0 .7 0 0 .8 0 0 .9 0 1.0 0

x, y
Ejemplo 3.6: Estimar los datos de equilibrio vapor -
líquido para la mezcla n-butano y n-hexano, a una
presión total de 115 psia, utilizando las constantes
K de equilibrio.

Dado que el sistema puede considerarse ideal, las

concentraciones se evaluaran mediante las siguientes
1 - KB
relaciones:

xA =-------- yA = K A . x A

KA - KB
Para la generación de los datos de equilibrio vapor –
líquido, se requiere determinar la temperatura de
ebullición de cada componente como líquido puro a la
presión especificada.
Para estimar las constantes K, se utilizaran las
ecuaciones basadas en los cartas de De Priester,
expresando la presión en psia y la temperatura en ºR.

ln K = aT1/T2 + aT2/T + aT3 . ln T + aT4 . T + aT5 . T2 +

aT6 + aP1 . ln P + aP2 / P2 + aP3 / P + aP4 . (ln P)2 + aP5 .
(ln P)3

Componente aT1 aT6 aP1

n - butano - 1280557 7.94986 -0.96455
n - hexano - 1778901 6.96783 -0.84634

1/
También se pueden utilizar las cartas de "De Priester"
Para el n- butano:
butano

ln K = -1280557/T2 + 7.94986 – 0.96455 ln P

Para el n-hexano:
n-hexano

ln K = - 1778901/T2 + 6.96783 – 0.84634 ln P

Las temperaturas de ebullición serán aquellas que

corresponden a un valor de K = 1 :

n-butano: Teb = 616.14 ºR

n-hexano: Teb = 776.28 ºR
T ºR Kbutano Khexano xA yA
616.14 1.00000 0.17660 1.00000 1.00000
620.00 1.04271 0.18717 0.95008 0.99066
640.00 1.27989 0.24882 0.72854 0.93246
660.00 1.54246 0.32246 0.55536 0.85662
680.00 1.82899 0.40857 0.41638 0.76155
700.00 2.13775 0.50743 0.30213 0.64588
720.00 2.46681 0.61908 0.20615 0.50854
740.00 2.81411 0.74339 0.12392 0.34874
760.00 3.17753 0.88002 0.05222 0.16594
776.28 3.48379 1.00000 0.00000 0.00000
Ejemplo 3.7: Determinar el punto de burbuja a 120
psia de una mezcla cuya composición se especifica a
continuación:

Componentes xi
n-butano 0.30
n-pentano 0.25
propano 0.20
n-hexano 0.15
etano 0.10

Dado que el sistema está constituido por componentes

de la serie de alcanos y a la presión de 120 psia, psia se
puede considerar un comportamiento ideal. ideal En
consecuencia se pueden realizar los cálculos de
equilibrio utilizando las constantes de equilibrio K.
y i = K i . xi

Ordenar a los componentes según su volatilidad,

que está relacionada con la temperatura de
ebullición.

Componentes xi
etano 0.10
propano 0.20
n-butano 0.30
n-pentano 0.25
n-hexano 0.15
Para obtener los valores de K1/, se puede utilizar la
siguiente ecuación:

ln K = aT1 / T2 + aT2 / T + aT3 . ln T + aT4 . T + aT5 . T2 + aT6

+ aP1 . ln P + aP2 / P2 + aP3 / P + aP4 . (ln P)2 + aP5 . (ln P)3

aT1 aT6 aP1 aP2 aP3

etano -687248.2500 7.90699 -0.88600 49.02654 0.00000
propano -970688.5625 7.15059 -0.76984 0.00000 6.90224
n-butano -1280557.0000 7.94986 -0.96455 0.00000 0.00000
n-pentano -1524891.0000 7.33129 -0.89143 0.00000 0.00000
n-hexano -1778901.0000 6.96783 -0.84634 0.00000 0.00000

ln K = aT1 / T2 + aT6 + aP1 . ln P + aP2 / P2 + aP3 / P

1/
También se pueden utilizar las cartas de "De Priester"
Del Manual del Ingeniero Químico se pueden obtener los
pesos moleculares y mediante la ecuación para evaluar K
determinar las temperaturas de ebullición a la presión
de 120 psia.

Componentes MWi Tebullición ºR

etano 30.07 432.81

propano 44.09 524.95
n-butano 58.12 619.93
n-pentano 72.15 705.51
n-hexano 86.17 781.06

PT = 120 psia
a) Selección del componente de referencia
Cálculo del peso molecular promedio de la mezcla

Mwprom =  Mwi . xi = 60.2240

Selección del par de componentes que contiene

al peso molecular promedio:

Componentes MWi
etano 30.07
propano 44.09
n-butano
n-butano 58.12
58.12 Mwprom = 60.2240
n-pentano
n-pentano 72.15
72.15
n-hexano 86.17
Por ser el más volátil se selecciona al n-butano
como componente de referencia para el cálculo del
punto de burbuja.

Tebullición n-butano = 619.93 ºR

Tinicio = 620 ºR
 Método Gráfico

Primera iteración: Temperatura asumida = 620.00 ºR

Componentes xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 6.5589 0.65589
propano 0.20 2.7110 0.54219
n-butano 0.30 1.0008 0.30023
n-pentano 0.25 0.4052 0.10130
n-hexano 0.15 0.1805 0.02708
 yi 1.62670
Segunda iteración: Temperatura asumida = 580.00 ºR

yi = K i . xi
Componentes xi Ki 0.50821
etano 0.10 5.0821 0.37816
propano 0.20 1.8908 0.18665
n-butano 0.30 0.6222 0.05752
n-pentano 0.25 0.2301 0.01399
n-hexano 0.15  yi
0.0933 1.14452
Tercera iteración: Temperatura asumida = 560.00 ºR

Componentes xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.3806 0.43806
propano 0.20 1.5330 0.30659
n-butano 0.30 0.4717 0.14152
n-pentano 0.25 0.1655 0.04137
n-hexano 0.15 0.0635 0.00953
 yi 0.93707
Cuarta iteración: Temperatura asumida = 570.00 ºR

Componentes xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.7276 0.47276
propano 0.20 1.7072 0.34144
n-butano 0.30 0.5437 0.16312
n-pentano 0.25 0.1960 0.04899
n-hexano 0.15 0.0774 0.01160
 yi 1.03791

T ºR  yi
620.0 1.6267
580.0 1.1445
570.0 1.0379
560.0 0.9371
1.7
S yi
1.6

1.5

1.4

1.3

1.2

1.1

1.0

0.9

0.8
550 570 590 610 T ºR

Tburbuja = 566.3 ºR
 Método de Iteración Directa
Primera iteración : T = 620 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 6.5589 0.65589
propano 0.20 2.7110 0.54219
n-butano 0.30 1.0008 0.30023
n-pentano 0.25 0.4052 0.10130
n-hexano 0.15 0.1805 0.02708
 yi = 1.62670
Para el componente de referencia: n-butano
y'r = yr /  yi =(0.30023/1.62670) = 0.18456

Kr calculado = y'r / xr =0.61522

T = 579.1473 ºR
Segunda iteración : T = 579.1473 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 5.0516 0.50516
propano 0.20 1.8748 0.37495
n-butano 0.30 0.6152 0.18456
n-pentano 0.25 0.2270 0.05675
n-hexano 0.15 0.0918 0.01378
 yi = 1.13521

Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.18456/1.13521) = 0.16258

Kr calculado = y'r / xr = 0.54194 T = 569.7618 ºR

Tercera iteración : T = 569.7618 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.7192 0.47192
propano 0.20 1.7029 0.34059
n-butano 0.30 0.5419 0.16258
n-pentano 0.25 0.1952 0.04880
n-hexano 0.15 0.0770 0.01155
 yi = 1.03544

Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.16258/1.03544) = 0.15702

Kr calculado = y'r / xr = 0.52339 T = 567.2630 ºR

Cuarta iteración : T = 567.2630 ºR

Componente xi Ki y i = K i . xi
etano 0.10 4.6318 0.46318
propano 0.20 1.6586 0.33171
n-butano 0.30 0.5234 0.15702
n-pentano 0.25 0.1873 0.04682
n-hexano 0.15 0.0734 0.01101
yi = 1.00974

Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.15702/1.00974) = 0.15550

Kr calculado = y'r / xr = 0.51834 T = 566.5737 ºR

Quinta iteración : T = 566.5737 ºR

Componente xi Ki y i = K i . xi
etano 0.10 4.6078 0.46078
propano 0.20 1.6464 0.32929
n-butano 0.30 0.5183 0.15550
n-pentano 0.25 0.1851 0.04628
n-hexano 0.15 0.0724 0.01086
 yi = 1.00271

Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.15550/1.00271) = 0.15508

Kr calculado = y'r / xr = 0.51694 T = 566.3817 ºR

Sexta iteración : T = 566.3817 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.6011 0.46011
propano 0.20 1.6431 0.32861
n-butano 0.30 0.5169 0.15508
n-pentano 0.25 0.1845 0.04613
n-hexano 0.15 0.0721 0.01082
 yi = 1.00076

Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.15508/1.00076) = 0.15497

Kr calculado = y'r / xr = 0.51655 T = 566.3281 ºR

Sétima iteración : T = 566.3281 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.5993 0.45993
propano 0.20 1.6421 0.32842
n-butano 0.30 0.5166 0.15497
n-pentano 0.25 0.1844 0.04609
n-hexano 0.15 0.0720 0.01081
 yi = 1.00021
Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.15497/1.00021) = 0.15493

Kr calculado = y'r / xr = 0.51644 T = 566.3132 ºR

Octava iteración : T = 566.3132 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.5988 0.45988
propano 0.20 1.6419 0.32837
n-butano 0.30 0.5164 0.15493
n-pentano 0.25 0.1843 0.04608
n-hexano 0.15 0.0720 0.01080
 yi = 1.00006
Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.15493/1.00006) = 0.15492

Kr calculado = y'r / xr = 0.51641 T = 566.3090 ºR

Novena iteración : T = 566.3090 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.5986 0.45986
propano 0.20 1.6418 0.32836
n-butano 0.30 0.5164 0.15492
n-pentano 0.25 0.1843 0.04607
n-hexano 0.15 0.0720 0.01080
 yi = 1.00002
Para el componente de referencia: n-butano

y'r = yr /  yi = (0.15493/1.00002) = 0.15492

Kr calculado = y'r / xr = 0.51640 T = 566.3078 ºR

Décima iteración : T = 566.3078 ºR

Componente xi Ki yi = Ki . xi
etano 0.10 4.5986 0.45986
propano 0.20 1.6418 0.32835
n-butano 0.30 0.5164 0.15492
n-pentano 0.25 0.1843 0.04607
n-hexano 0.15 0.0720 0.01080
 yi = 1.00000

Tburbuja = 566.3078 ºR
Ejemplo 3.8: Estimar el punto de burbuja, a la
presión total de 760 mm Hg, para una mezcla de
alcoholes cuya composición se especifica a
continuación:

xi
Metanol 0.05
Etanol 0.20
Isopropanol 0.05
n-Propanol 0.30
Isobutanol 0.25
n-Butanol 0.15
Del Manual del Ingeniero Químico, se pueden obtener
los pesos moleculares y las temperaturas de ebullición
a la presión de 760 mm Hg

Componentes Mwi Tebullción ºC xi

Metanol 32.04 64.7 0.05
Etanol 46.07 78.4 0.20
Isopropanol 60.09 82.5 0.05
n-Propanol 60.09 97.8 0.30
Iso-Butanol 74.12 107.0 0.25
n-Butanol 74.12 117.0 0.15

Mwprom = 61.4995
Componentes Mwi Tebullción ºC

Isopropanol 60.09 82.5

Iso-Butanol 74.12
24.5 ºC
107.0

Isopropanol 60.09 82.5

34.5 ºC
n-Butanol 74.12 117.0

n-Propanol 60.09 97.8

9.2 ºC
Iso-Butanol 74.12 107.0

n-Propanol 60.09 97.8 19.2 ºC

n-Butanol 74.12 117.0
 n-Propanol Componente de referencia:
Iso-Butanol n - propanol

Tebullición n–propanol = 97.8 ºC

Dado que el sistema está constituido por

componentes de la misma serie y la presión total
es de 760 mm Hg, se puede considerar un
comportamiento ideal. En consecuencia se
pueden realizar los cálculos de equilibrio
utilizando las presiones de vapor.
Para obtener los valores de presiones de vapor, se
puede utilizar la ecuación de Antoine:

log Pº = A - B / (t + C)

Componentes A B C Rango ºC
Metanol 7.97328 1515.14 232.85 64 a 110
Etanol 8.32109 1718.10 237.52 -2 a 100
Isopropanol 8.11778 1580.92 219.61 0 a 101
n-Propanol 7.84767 1499.21 204.64 2 a 120
Iso-Butanol 7.32705 1248.48 172.92 20 a 115
n-Butanol 7.47680 1362.39 178.77 15 a 131
 Método de Iteración Directa
Primera iteración: T = 100.0 ºC

Componentes xi P°i yi
Metanol 0.05 2637.9075 0.17355
Etanol 0.20 1701.0810 0.44765
Isopropanol 0.05 1483.8041 0.09762
n-Propanol 0.30 844.1482 0.33322
Iso-Butanol 0.25 565.6173 0.18606
n-Butanol 0.15 388.7343 0.07672
 yi = 1.31482
Para el componente de referencia : n-propanol:
y'r = yr /  yi = (0.33322 / 1.31482) = 0.25343

Pºr calculado = y'r . PT / xr = 642.0273 mm Hg

T = 92.8154 ºC
Segunda iteración: T = 92.8154 ºC

Componentes xi P°i yi
Metanol 0.05 2093.3240 0.13772
Etanol 0.20 1318.2960 0.34692
Isopropanol 0.05 1141.9009 0.07513
n-Propanol 0.30 642.0273 0.25343
Iso-Butanol 0.25 425.4447 0.13995
n-Butanol 0.15 288.6472 0.05697
 yi = 1.01011
Para el componente de referencia : n-propanol:
y'r = yr /  yi = 0.25343 / 1.01011 = 0.25089
Pºr calculado = y'r . PT / xr = 642.0273 mm Hg

T = 92.5577 ºC
Tercera iteración: T = 92.5577 ºC

Componentes xi P°i yi
Metanol 0.05 2075.6391 0.13656
Etanol 0.20 1306.0268 0.34369
Isopropanol 0.05 1130.9697 0.07441
n-Propanol 0.30 635.5986 0.25089
Iso-Butanol 0.25 421.0002 0.13849
n-Butanol 0.15 285.4977 0.05635
 yi = 1.00038
Para el componente de referencia : n-propanol:
y'r = yr /  yi = 0.25089 / 1.00038 = 0.25080
Pºr calculado = y'r . PT / xr = 642.0273 mm Hg

T = 92.5479 ºC
Cuarta iteración: T = 92.5479 ºC

Componentes xi P°i yi
Metanol 0.05 2074.9715 0.13651
Etanol 0.20 1305.5638 0.34357
Isopropanol 0.05 1130.5572 0.07438
n-Propanol 0.30 635.3561 0.25080
Iso-Butanol 0.25 420.8326 0.13843
n-Butanol 0.15 285.3789 0.05632
S yi = 1.00001
Para el componente de referencia : n-propanol:
y'r = yr / S yi = 0.25080 / 1.00001 = 0.25079
Pºr calculado = y'r . PT / xr = 635.3469 mm Hg

T = 92.5476 ºC
Quinta iteración: T = 92.5476 ºC

Componentes xi P°i Yi
Metanol 0.05 2074.9461 0.13651
Etanol 0.20 1305.5463 0.34356
Isopropanol 0.05 1130.5416 0.07438
n-Propanol 0.30 635.3169 0.25079
Iso-Butanol 0.25 420.8262 0.13843
n-Butanol 0.15 285.3744 0.05632
 yi = 1.00000

Tburbuja = 92.5476 ºC
 Método de Newton - Raphson
Tk+1 = Tk - f (Tk) / f ' (Tk)

yi = (Pºi / PT) . xi  yi =  (Pºi / PT) . xi

n  
f ( TK ) =  ( Pºi / PT ) . xi - 1 = 0
i=1  

Pºi = 10 Ai - Bi / (T + Ci)

  n Ai - Bi / (T + Ci)  
f ' ( TK ) =  xi . ln (10) . 10 . B i / ( T + Ci)2
i=1      
Primera iteración : T = 100 ºC

Componentes xi P°i f ( TK ) f ' ( TK )

Metanol 0.05 2637.9075 0.17355 0.00546
Etanol 0.20 1701.0810 0.44765 0.01555
Isopropanol 0.05 1483.8041 0.09762 0.00348
n-Propanol 0.30 844.1482 0.33322 0.01239
Iso-Butanol 0.25 565.6173 0.18606 0.00718
n-Butanol 0.15 388.7343 0.07672 0.00310
 = 0.31482 0.04716

Tk+1 = 100 - (0.31482/0.04716) = 93.32474 ºC

Segunda iteración : T = 93.32474 ºC

Componentes xi P°i f ( TK ) f ' ( TK )

Metanol 0.05 2128.6350 0.14004 0.00459
Etanol 0.20 1342.8259 0.35338 0.01277
Isopropanol 0.05 1163.7618 0.07656 0.00285
n-Propanol 0.30 654.8905 0.25851 0.01005
Iso-Butanol 0.25 434.3408 0.14288 0.00579
n-Butanol 0.15 294.9560 0.05822 0.00247
 = 0.02958 0.03852

Tk+1 = 93.32474 - (0.02958/0.03852) =92.55688 ºC

Tercera iteración : T = 92.55688 ºC

Componentes xi P°i f ( TK ) f ' ( TK )

Metanol 0.05 2075.5821 0.13655 0.00450
Etanol 0.20 1305.9873 0.34368 0.01248
Isopropanol 0.05 1130.9344 0.07440 0.00278
n-Propanol 0.30 635.5779 0.25089 0.00981
Iso-Butanol 0.25 420.9859 0.13848 0.00565
n-Butanol 0.15 285.4875 0.05635 0.00240
 = 0.00035 0.03761

Tk+1 = 92.55688 - (0.00035/0.03761) = 92.54756 ºC

Cuarta iteración : T = 92.54576 ºC

Componentes xi P°i f ( TK ) f ' ( TK )

Metanol 0.05 2074.9452 0.13651 0.00450
Etanol 0.20 1305.5456 0.34356 0.01248
Isopropanol 0.05 1130.5410 0.07438 0.00278
n-Propanol 0.30 635.3466 0.25079 0.00980
Iso-Butanol 0.25 420.8260 0.13843 0.01331
n-Butanol 0.15 285.3742 0.05632 0.00240
 = 0.00000 0.04526

Tk+1 = 92.54756 - (0.00000/0.04526) = 92.54756 ºC

Ejemplo 3.9: Determinar el punto de rocío, a la
preión de 760 mm Hg, de una mezcla cuya
composición se especifica a continuación:
Componentes ziF
metanol 0.25
n-Propanol 0.35
iso-Butanol 0.25
n-Butanol 0.15

Dado que el sistema está constituido por componentes

de la misma serie y la presión total es de 760 mm
Hg, se puede considerar un comportamiento ideal. En
consecuencia se pueden realizar los cálculos de
equilibrio utilizando las presiones de vapor.
 Para obtener los valores de presiones de vapor, se
puede utilizar la ecuación de Antoine:

t en ºC
log Pº = A - B / (t + C)
Pº en mm Hg

Constantes de Antoine
Rango
Componentes A B C temperaturas

metanol 7.97328 1515.14 232.85 64 - 110

n – propanol 7.84767 1499.21 204.64 2 - 120
iso – butanol 7.32705 1248.48 172.92 20 - 115
n - butanol 7.47680 1362.39 178.77 15 - 131
Del Manual del Ingeniero Químico, se pueden obtener
los pesos moleculares y las temperaturas de ebullición
a la presión de 760 mm Hg

Componentes Mw Tebullción ºC

metanol 32.04 64.7

n – propanol 60.09 97.8
iso – butanol 74.12 107
n - butanol 74.12 117
Selección del componente de referencia

Cálculo del peso molecular promedio de la mezcla

Mwprom =  Mwi . xi = 58.6895

Selección del par de componentes que contiene

al peso molecular promedio:

Componentes Mw
metanol 32.04
Mwprom = 58.6895
n – propanol 60.09
iso – butanol 74.12
n – butanol 74.12
Por ser el menos volátil se selecciona al n-propanol
como componente de referencia para el cálculo del
punto de rocío.

Tebullición n-propanol = 97.8 ºC

Tinicio = 95 ºC
 Método Gráfico

Primera iteración: T = 95 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2248.2120 0.08451
n - propanol 0.35 698.7137 0.38070
iso - butanol 0.25 464.6774 0.40889
n - butanol 0.15 316.5166 0.36017
xi = 1.23427
 Segunda iteración: T = 100 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2637.9075 0.07203
n - propanol 0.35 844.1482 0.31511
iso - butanol 0.25 565.6173 0.33592
n - butanol 0.15 388.7343 0.29326
xi = 1.01631
 Tercera iteración: T= 102 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2808.3290 0.06766
n - propanol 0.35 908.9010 0.29266
iso - butanol 0.25 610.6630 0.31114
n - butanol 0.15 421.1777 0.27067
xi = 0.94212
 Cuarta iteración: T = 101 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2722.0400 0.06980
n - propanol 0.35 876.0324 0.30364
iso - butanol 0.25 587.7910 0.32324
n - butanol 0.15 404.6889 0.28170
xi = 0.97838
1.30
S xi
1.20

1.10

1.00

0.90

95 96 97 98 99 100 101 102

T ºC

Del diagrama: T = 100.42 ºC

 Método de Iteración Directa
Primera iteración: T = 95 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2248.2120 0.08451
n - propanol 0.35 698.7137 0.38070
iso - butanol 0.25 464.6774 0.40889
n - butanol 0.15 316.5166 0.36017
xi = 1.23427

Para el componente de referencia: n-propanol

x'r = xr /  xi =(0.38070/1.23427) = 0.30844

Pºr calculado = yr / x’r =862.3998 T = 100.5762 ºC

 Segunda iteración: T = 100.5762 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2686.1206 0.07073
n - propanol 0.35 862.3998 0.30844
iso - butanol 0.25 578.3086 0.32854
n - butanol 0.15 397.862 0.28653
xi = 0.99425

Para el componente de referencia: n-propanol

x'r = xr /  xi =(0.30844/0.99425) = 0.31023

Pºr calculado = yr / x’r =857.4420 T = 100.4207 ºC

 Tercera iteración: T = 100.4207 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2673.0383 0.07108
n - propanol 0.35 857.4420 0.31023
iso - butanol 0.25 574.8607 0.33051
n - butanol 0.15 395.3815 0.28833
 xi = 1.00015

Para el componente de referencia: n-propanol

x'r = xr /  xi =(0.31023/1.00015) = 0.31018

Pºr calculado = yr / x’r =857.5699 T = 100.4247 ºC

 Cuarta iteración: T = 100.4247 ºC

Componentes yi P°i xi = yi / (Pºi/PT)

metanol 0.25 2673.3759 0.07107
n - propanol 0.35 857.5699 0.31018
iso - butanol 0.25 574.9497 0.33046
n - butanol 0.15 395.4455 0.28828
xi = 1.00000