UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO SÁNCHEZ
CARRIÓN.
Facultad de Ingeniería Química y Metalúrgica.
CURSO : TRATAMIENTO DE AGUAS II
TEMA : PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA
PROFESOR : Ing. JOSE VICENTE NUNJA GARCIA
HUACHO – PERU
2021
PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA
Los POA encuentran su aplicación principal en el tratamiento terciario, siendo el objetivo
de estos procesos eliminar compuestos difícilmente biodegradables e incluso disminuir la
contaminación microbiológica.
Las tecnologías de POA tienen la capacidad de oxidar una gran variedad de
contaminantes, pudiendo llegar a la mineralización si el proceso se prolonga lo suficiente
o quedándose en estados de oxidación intermedios que permitan un acoplamiento con
otros métodos de depuración como pueden ser los procesos biológicos.
POAs CON ULTRAVIOLETAS.
¿EN QUE CONSISTEN ?
Los POA se basan en procesos fisicoquímicos capaces de producir
cambios profundos en la estructura química de los contaminantes, que
involucran la generación y uso de especies poderosas transitorias,
principalmente el radical hidroxilo (OH•).
Además, la generación de radicales se realiza a partir de oxígeno, agua
oxigenada y catalizadores soportados, por lo que los subproductos de
reacción son únicamente agua y dióxido de carbono.
A continuación se muestran las Ecuaciones 1 y 2 de generación del
radical hidroxilo (OH•).
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• + + +
++ +O+
Este radical posee alta efectividad para la oxidación de materia orgánica
en condiciones suaves de presión y temperatura, hasta la
mineralización completa de estos contaminantes. Debido a la altísima
reactividad de estas especies es posible eliminar tanto compuestos
orgánicos como inorgánicos logrando así una reducción de DQO, COT y
toxicidad en las aguas residuales tratadas.
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Así, la generación de radicales hidroxilo se puede acelerar por la combinación de algunos
agentes oxidantes como ozono, peróxido de hidrogeno, radiación UV, sales de hierro [Fe (II) y Fe
(III)] y catalizadores como dióxido de titanio.
Los POA se pueden clasificar de diversas formas, entre ellas como procesos no fotoquímicos y
procesos fotoquímicos en función de la participación de la luz en el proceso.
POTENCIAL DE OXIDACIÓN DE LAS DIFERENTES ESPECIES
PROCESOS DE OXIDACIÓN AVANZADA NO FOTOQUÍMICAS
Los POA se basan fundamentalmente en la oxidación química del
contaminante mediante un proceso en donde se formen radicales 𝑂𝐻
los cuales son altamente reactivos y con baja selectividad. El método
puede tener diferentes variaciones como el uso de catalizadores, luz,
ultrasonido o microondas, las cuales buscan incrementar la tasa de
oxidación. (García, 2014)
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• OZONIZACIÓN EN MEDIO ALCALINO: el ozono puede reaccionar en
forma directa con un sustrato orgánico a través de una reacción lenta
y selectiva, o de una reacción radicalaria favorecida en medio alcalino
(rápida y no selectiva). El ozono es un poderoso oxidante y eficiente
bactericida, aplicado desde hace mucho tiempo como desinfectante
de aguas potables. En algunos casos este método no conduce a una
mineralización completa y como las aguas tratadas no deben de tener
ozono residual, deben de introducirse desgasadores finales en el
circuito, aumentando más aún el costo del proceso
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• OZONO / : la ozonización transforma los contaminantes en
compuestos más simples, más refractarios al reactivo. Se logra una
mejoría agregando agua oxigenada. El es un ácido débil, un poderoso
oxidante y un compuesto inestable. El proceso es caro pero rápido, y
puede tratar contaminantes orgánicos presentes en muy bajas
concentraciones (ppb), a pH entre 7 y 8.
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• REACTIVO DE FENTON: los conocidos ensayos de Fenton a fines del
siglo XIX demostraron que las soluciones de peróxido de hidrógeno y
sales ferrosas eran capaces de oxidar los ácidos tartárico y málico, y
otros compuestos orgánicos. Este proceso ha resultado efectivo para
degradar compuestos alifáticos y aromáticos clorados,
nitroaromáticos, colorantes azo, clorobenceno, fenoles, fenoles
clorados, octacloro-p-dioxina y formaldehido. Pueden descomponer
solventes para limpieza a seco y decolorar aguas residuales con
distintos tipos de colorantes.
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•OXIDACIÓN
ELECTROQUÍMICA: la aplicación de una corriente eléctrica
(2-20A) entre dos electrodos adecuados, en agua produce reacciones
químicas primarias, con la generación de HO-, que oxida luego la
materia orgánica
𝑂 → + + 𝑒− 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑛ó𝑑𝑖𝑐a
+ 2 + 2𝑒− → 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑎𝑡ó𝑑𝑖𝑐
La eficiencia del sistema puede mejorarse agregando Fe (II), el proceso
se conoce como electro-Fenton.
Procesos de Oxidación Avanzada Fotoquímicas.
•OZONO
Y RADIACIÓN ULTRAVIOLETA (O3/UV): este proceso se inicia con la fotólisis
del ozono, que da lugar a la formación de radicales hidroxilo:
𝑂 + 𝑘𝑣 → 2𝐻𝑂0 +
2𝐻𝑂0 →
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO Y RADIACIÓN ULTRAVIOLETA (/UV): este proceso
conlleva a la formación de radicales hidroxilo por la fotólisis del agua y las reacciones
correspondiente de propagación. El mecanismo más aceptado para la fotólisis:
𝑘𝑣 → 2𝐻𝑂0
La velocidad de la fotólisis no es dependiente del pH y aumenta al emplear
condiciones más alcalinas.
VENTAJAS E INCONVENIENTES DE LOS POA
Algunas de las ventajas de este tipo de tecnologías frente a los métodos
convencionales para el tratamiento de aguas resídales industriales son las siguientes:
No sólo cambian de fase al contaminante (como ocurre en el arrastre con aire o en el
tratamiento con carbón activo), sino que lo transforman químicamente hasta la
mineralización completa (destrucción) del contaminante.
Capacidad potencial para llevar a cabo una profunda mineralización de los
contaminantes orgánicos y oxidación de compuestos inorgánicos hasta dióxido de
carbono e iones (cloruros, nitratos...).
Eliminan efectos sobre la salud de desinfectantes, medicamentos y oxidantes
residuales como el cloro.
Pueden no generar (o formar en baja concentración) subproductos, como los lodos
que requieran posterior procesamiento, tratamiento y/o eliminación.
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Los reactivos utilizados como oxidantes son generalmente sustancias que se
descomponen durante el proceso en productos inocuos.
Son muy útiles para eliminar contaminantes refractarios que resisten otros
métodos de tratamiento, como el biológico, en biodegradables.
Son ideales para preparar las corrientes a tratamientos convencionales
(como el biológico) ya que aumentan la biodegradabilidad del agua residual.
Sirven para tratar contaminantes a muy baja concentración (por ejemplo,
plaguicidas ppb.) .
Generalmente mejoran las características organolépticas (olor, sabor,
color…) de las aguas tratadas.
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Por otro lado, presentan los siguientes inconvenientes:
Elevado coste, especialmente en lo que respecta al ozono y la
radiación ultravioleta.
Pueden formar subproductos de reacciones indeseables en algunos
casos.
Necesitan, en algunos procesos, de tiempos de reacción elevados.
Los costos de inversión y operación pueden ser elevados.
Es necesario mano de obra especializada.
PROCESOS UTILIZADOS
• Los POA emplean reactivos caros, como el peróxido de hidrógeno () o
el ozono (), o consumen grandes cantidades de energía (UV, entre
otras). Se ha demostrado que cuando se combinan con otros
procesos, tales como adsorción o procesos biológicos alcanzan, su
potencial en cuanto a eficiencia económica por el ahorro en
productos químicos y/o energía. Estos procesos se pueden clasificar
de diversas formas, incluyendo fotoquímicos y no fotoquímicos, como
se muestra en la Figura 1
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PROCESOS NO FOTOQUÍMICOS
Los POA no fotoquímicos originan especies muy reactivas,
(principalmente el radical hidroxilo) a través de la transformación de
especies químicas o mediante la utilización de distintas formas de
energía, a excepción de la irradiación luminosa
OZONIZACIÓN
El ozono se puede utilizar para la mineralización (eliminación de COT)
de moléculas orgánicas, aunque en muchos casos implica el uso de
altas dosis de ozono y el encarecimiento del proceso.
En la potabilización del agua el ozono se puede aplicar en las diferentes
fases o etapas del proceso que se pueden observar en la Figura 2.
CONTINU
A…
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En la potabilización del agua el ozono se puede aplicar en las diferentes
fases o etapas del proceso:
PREOZONIZACIÓN: se realiza al comienzo del tratamiento incorporando
el ozono al agua bruta, con lo cual, a la vez que se realiza una primea
desinfección, se puede eliminar el hierro y manganeso y, también, ayudar
al proceso de coagulación, especialmente en aguas con elevada dureza.
OZONIZACIÓN INTERMEDIA: se puede aplicar antes de la filtración y en
este caso, además de oxidar a la materia orgánica natural, favorece su
eliminación biológica en los filtros de arena.
POSTOZONIZACIÓN: se emplea en la fase final, a la salida de la planta.
PROCESO FENTON
Uno de los procesos de oxidación avanzada son las reacciones Fenton, las
cuales pueden ser incluidos entre los procesos fotoquímicos o de los no
fotoquímicos, según las condiciones en las que la reacción se lleva a cabo.
La reacción de Fenton (llamada así por su descubridor en 1894, H.J.H.
Fenton) es un proceso de oxidación avanzada en el que la carga
contaminante se trata con una combinación de peróxido de hidrógeno y
sulfato ferroso (reactivo Fenton) a presión atmosférica y a una
temperatura de entre 20ºC y 40ºC.
Además de degradar la materia orgánica, los procesos Fenton se utilizan
también para: reducir la demanda química de oxigeno (DQO), reducir la
toxicidad de la muestra a tratar, aumentar su biodegrabilidad, etc.
PROCESO FENTON
• La generación catalítica de radicales hidroxilos, donde la especie
oxidante primaria, se forma a partir de la reacción en cadena entre el
ion férrico i el peróxido de hidrógeno en medio ácido. El mecanismo
es el siguiente:
Ec. 7
+ + Ec. 8
+ →O+ Ec. 9
+ →O+ Ec. 10
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• La reacción Fenton es muy útil para degradar contaminantes, ya que
es muy efectiva en la generación de radicales hidroxilos. A pesar de
esto, un exceso de iones o bien un exceso de peróxido de hidrógeno,
es contraproducente ya que favorecen las reacciones (Ec. 7, Ec. 8 y Ec.
9), que son reacciones competitivas que consumen los radicales
hidroxilos evitando así que estos radicales reaccionen con el
contaminante a degradar.
AOPS PARA EL TRATAMIENTO DE LAS AGUAS RESIDUALES DEL TEXTIL
La fabricación textil emplea diversos productos químicos,
dependiendo de la naturaleza de la materia prima y del producto final
(Aslam et al., 2004).
Los efluentes (aguas residuales) que resultan de estos procesos
difieren ampliamente en composición, debido a las diferencias en los
procesos de fabricación, telas o tejidos y maquinaria.
Los contaminantes principales, o mayoritarios, de las aguas residuales
del textil son los sólidos en suspensión (SS), una demanda química de
oxígeno (DQO) altamente recalcitrante, tintes con intensa coloración y
otras sustancias solubles.
CONTINUA…
• La eliminación de color de las aguas residuales del textil y de la
industria de tintes representa una de las principales preocupaciones
ambientales.
Su fuerte impacto ambiental se relaciona con el consumo de agua
(80-100 /ton de textil acabado) y con la carga contaminante de sus
vertidos (115-175 kg DQO/ton textil acabado, un amplio de productos
orgánicos, baja biodegradabilidad, color y salinidad) .
Por lo tanto, la reutilización de los efluentes representa un reto
económico y ecológico para todo el sector.
OBSERVE
TABLA…
EL COLOR COMO PROBLEMA IMPORTANTE DE LAS AGUAS RESIDUALES TEXTILES
La industria textil consume agua de forma intensiva. La emplea para
lavado del material en bruto y para muchas etapas de enjuague
durante la producción.
Las aguas residuales del textil incorporan una amplia variedad de
tintes y productos químicos que hacen de la composición química de
los efluentes del textil un reto ambiental.
Los tintes para la industria textil se diseñan para que sean estables
desde todo punto de vista: a la luz, química y bioquímicamente, de
modo que se resisten a la biodegradación (Yonar, 2010).
CONTINUA…
La contaminación más importante en las aguas residuales del textil
proviene de los procesos de tinte y acabado. El acabado incluye
blanqueo, tintado, impresión y endurecimiento.
El color constituye uno de los retos del tratamiento de las aguas
residuales del textil. La presencia de tintes en el medio receptor es
fácilmente detectable aunque sea en bajas concentraciones.
No solo se trata de una cuestión estética sino que la presencia de
tintes puede tener serios efectos inhibitorios en los sistemas
acuáticos (Nigam et al., 2000).
OBSERVE
TABLA…
CONTINUACION DE LA
TABLA…
PROCESOS DE OXIDACIÓN FOTOQUÍMICOS.
•FOTOCATÁLISIS
HOMOGÉNEA
Uno de los AOPs que se ha desarrollado con buenas perspectivas es el proceso
Foto-Fenton. Mediante la absorción de la energía solar por medio de sales hierro
y en presencia de peróxido de hidrógeno, se inicia la generación de radicales
OH•, especie capaz de oxidar la materia orgánica disuelta en el agua a tratar
MECANISMO DE LA FOTOCATÁLISIS HOMOGÉNEA
El proceso se basa en la reacción Fenton (ecuación 7) a la que se aumenta su
eficiencia mediante iluminación, que produce la fotólisis de hidroxocomplejos de
(ecuación 8). El fotogenerado produce radicales OH• adicionales (ecuación 8). El
proceso es catalítico ya que el oxidado a en la reacción de Fenton, se reduce de
nuevo a por acción de la radiación. Ambas reacciones generan radicales
hidroxilo.
CONTINUE…
• + + + (ecuación 7)
+ hν → + OH• (ecuación 8)
El proceso Foto-Fenton puede ser particularmente interesante en la
degradación de materia orgánica que contenga cationes metálicos en
su estructura, como es el caso de los colorantes con cromóforo sea por
ejemplo la “ftalocianina”,
PARÁMETROS QUE INFLUYEN EN EL PROCESO FOTOFENTON
•EFECTO
DEL PH
Los procesos Fenton y foto-Fenton, tienen una actividad catalítica máxima
a un pH de 2,8 aproximadamente. El pH influye en la generación de
radicales hidroxilo y por ello, en la eficiencia de la oxidación. Para valores
del pH por encima de 4, la degradación disminuye drásticamente, aparecen
precipitados de hidróxido de hierro y DISMINUYE LA CANTIDAD DE DISPONIBLE .
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN INICIAL DE PERÓXIDO DE HIDRÓGENO
DISMINUYE LA CANTIDAD DE DISPONIBLE .
La velocidad de degradación aumenta con la cantidad de peróxido de
hidrógeno, debido a la mayor producción de radicales hidroxilo .
CONTINUA…
•No obstante, a partir de una determinada cantidad de , la velocidad de
la reacción puede verse negativamente afectada, debido posiblemente
a la auto-descomposición del en oxígeno y agua, por recombinación
con radicales hidroxilo (ecuación 9).
OH• + → O + (ecuación 9)
La concentración de peróxido de hidrogeno óptima depende de la
naturaleza y concentración del compuesto a tratar y de la
concentración de hierro.
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•Efecto
de la cantidad de sal de hierro Igual que en el caso del peróxido
de hidrógeno, la velocidad de degradación aumenta con la cantidad de
sal empleada, pero a partir de una determinada concentración de
hierro disminuye la eficiencia de la reacción. Esto puede deberse al
aumento de la turbidez de la disolución, que dificulta la absorción de
luz necesaria para la realización del proceso foto-Fenton, o a la reacción
del con radicales hidroxilo (ecuación 10)
+ OH• → ++ (ecuación 10)
Varios autores han propuesto una relación molar óptima, /hierro, entre
10 y 25.
MENSAJE DEL
AGUA…