Ingeniería automotriz

MEZCLA DE GASES

GRUPO 6
FECHA ÚLTIMA REVISIÓN: 13/12/11 CÓDIGO: GDI.3.1.004 VERSIÓN: 1.0
MEZCLA DE GASES
• Desarrollar reglas para determinar las propiedades de una mezcla de gases
no reactiva a partir del conocimiento de la composición de la mezcla y de
las propiedades de los componentes individuales.

• Definir las cantidades que se utilizan para describir la composición de una

mezcla, tales como la fracción de masa, la fracción molar y la fracción
volumétrica.

• Aplicar las reglas para determinar las propiedades de la mezcla a mezclas

de gases ideales y mezclas de gases reales.

• Predecir el comportamiento P-v-T de las mezclas de gas con base en la ley

de presiones aditivas de Dalton y en la de volúmenes aditivos de Amagat.

• Llevar a cabo el análisis de energía y de exergía en procesos de mezclado.

COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA DE GASES:
FRACCIONES MOLARES Y DE MASA

• Para
  describir la composición de la mezcla se especifica
la cantidad de cada componente.

Unidad de cantidad de materia del Sistema Internacional, de símbolo mol, que

equivale a la masa de tantas unidades elementales

Consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento, determina

la cantidad de sustancia midiendo el peso de la misma.
  

•  
Fracción másica
•  
• Es la fracción de una sustancia de masa con respecto a la
masa total de una mezcla, La suma de las fracciones de
masa es igual a 1
  

•  
Fracción molar

•Es  la fracción de número de moles de una sustancia sobre

el número de moles totales de una mezcla, La suma de las
fracciones molares es igual a 1.
• Las
  fracciones de masa y molar de una mezcla están
relacionadas por medio de
• La
  masa de una sustancia puede expresarse en
términos del número de moles N y la masa molar M de
la sustancia como m=NM. Entonces, la masa molar
aparente (o promedio) y la constante del gas de una
mezcla se expresa como:
Ejercicio
• Considere
  una mezcla de gases que se compone de 3
kg de , 5 kg de y 12 kg de , como se indica en la figura
13-4. Determine a) la fracción de masa de cada
componente, b) la fracción molar de cada componente y
c) la masa molar promedio y la constante de gas de la
mezcla.
Datos:
 ; ;

 Masa total
  a)    

b) Antes debemos determinar el numero de moles de cada componente

  3 𝑘𝑔   5 𝑘𝑔
𝑁𝑂 = =0,094 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑁 = =0,179 𝑘 𝑚𝑜𝑙
2
32 𝑘𝑔/ 𝑘 𝑚𝑜𝑙 2
28 𝑘𝑔/ 𝑘 𝑚𝑜𝑙
  3 𝑘𝑔
𝑁 𝐶𝐻 = = 0,75 𝑘 𝑚𝑜𝑙
4
16 𝑘𝑔 / 𝑘 𝑚𝑜𝑙
  𝑘
𝑁 𝑚=∑ 𝑁 𝑖=0,094 +0,179+0,75=1,023 𝑘 𝑚𝑜𝑙
𝑖=1
 
b)

  0,094 𝑘 𝑚𝑜𝑙   0,179 𝑘 𝑚𝑜𝑙

𝑦𝑂 = =0,092 𝑦𝑁 = = 0,175
2
1,023 𝑘 𝑚𝑜𝑙 2
1,023 𝑘 𝑚𝑜𝑙

  0,75 𝑘 𝑚𝑜𝑙
𝑦 𝐶𝐻 = =0,733
4
1,023 𝑘 𝑚𝑜𝑙

 c) ;

  𝑘𝐽
8,314 𝑚𝑜𝑙 ° 𝐾
𝑅𝑎 𝑘 𝑘𝐽
𝑅𝑚 = = =0,424 °𝐾
𝑀𝑚 19,6 𝑘𝑔 / 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
 Comportamiento P-v-T de
mezclas de gases

FECHA ÚLTIMA REVISIÓN: 13/12/11 CÓDIGO: GDI.3.1.004 VERSIÓN: 1.0

Un gas ideal se define como aquel cuyas moléculas se encuentran lo
suficientemente alejadas, de forma tal que el comportamiento de la
molécula no resulta afectada por la presencia de otras.

El comportamiento P-v-T de un gas ideal se expresa por medio de la

relación Pv=RT, que recibe el nombre de ecuación del gas ideal.

La predicción del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele basarse

en dos modelos: La ley de Dalton de las presiones aditivas y la ley de
Amagat de volúmenes aditivos.
 Ley de Dalton de presiones aditivas
La presión de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas
ejercería si existiera solo a la temperatura y volumen de la mezcla. Establece que la
presión de una mezcla de gases, que no reaccionan químicamente, es igual a la suma de
las presiones parciales que ejercería cada uno de ellos si sólo uno ocupase todo el
volumen de la mezcla, sin variar la temperatura.

[Link]
Ley de Amagat de volúmenes aditivos
El volumen de una mezcla de gases es igual a la suma de los volúmenes que cada gas
ocuparía si existiera solo a la temperatura y presión de la mezcla.

El volumen parcial de cada constituyente es el

volumen que ocuparía el gas si estuviera
presente solo a una temperatura dada y a la
presión total de la mezcla. Se puede calcular
mediante:

en donde Xi es la fracción mol del i- ésimo

componente y esta dado por el cociente
entre el número de moles de " i " (ni)
respecto al número total de moles (nT):

[Link]
EJEMPLO 13-2 Comportamiento P-v-T de mezclas de gases no ideales

Un recipiente rígido contiene 2 kmol de gas N2 y 6 kmol de gas CO2 a 300 K y 15 MPa (figura 13-10).
Calcule el volumen del recipiente con base en a) la ecuación de estado de gas ideal, b) la regla de Kay, c)
factores de compresibilidad y la ley de Amagat, y d) factores de compresibilidad y la ley de Dalton.

Datos
𝑁 𝑁 =2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑇 =300 𝑘 𝑉 𝑚 =?
  2
   
𝑁
  𝐶𝑂 =6 𝑘𝑚𝑜𝑙
2   P

SOLUCIÓN
a) Cuando se supone que la mezcla se comporta como un gas ideal, su volumen se determina
sin dificultades a partir de la relación de gas ideal para la mezcla:

+ 𝑁 𝑚 ∗ 𝑅 𝑢 ∗ 𝑇 𝑚 (8 𝑘𝑚𝑜𝑙) ∗(8,314 𝐾𝑃𝑎 ∗ 𝑚 3 / 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) ∗(300 𝑘𝑃𝑎)

  𝑉  𝑚 = ¿ 
𝑃𝑚 15000 𝑘𝑃𝑎
+ 6 kmol
 
𝑁 𝑚=8 𝑘𝑚𝑜𝑙 1,330
   

06/20/2021 18
b) Para utilizar la regla de Kay, es necesario determinar la temperatura y la presión pseudocríticas de la mezcla mediante las
propiedades del punto crítico del N2 y del CO2 de la tabla A-1. Pero primero se debe encontrar la fracción molar de cada
componente:

𝑁𝑁 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑁 𝐶𝑂 6 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑦  𝑁 = ¿  𝑦  𝑁 = ¿ 
8 𝑘𝑚𝑜 ¿  0,25 𝑘𝑚𝑜𝑙 8 𝑘𝑚𝑜 ¿  0,75 𝑘𝑚𝑜𝑙
2 2

2
𝑁𝑚 𝐶𝑂 2
𝑁𝑚

𝑇  ′ 𝑐𝑟,𝑚=∑ 𝑦𝑖 𝑇 𝑐𝑟 ,𝑖 =¿ 𝑦 𝑁 𝑇 𝑐𝑟,𝑁 +𝑦 𝐶𝑂 𝑇 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 ¿

2 2 2 2
+
 
𝑃′  𝑐𝑟 ,𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝑃 𝑐𝑟, 𝑖=¿ 𝑦 𝑁 𝑃 𝑐𝑟,𝑁 +𝑦 𝐶𝑂 𝑃 𝑐𝑟,𝐶𝑂 ¿
2 2 2 2
+
 
Entonces, Por lo tanto,

𝑇𝑚 300 𝐾
𝑇  𝑟= = =1,16 (Fig. A-15 b)  
𝑇 ′ 𝑐𝑟 , 𝑚 259,7 𝐾
𝑍  𝑚=0,49 𝑉  𝑚 =(0,49)(1,330  𝑚 3)
𝑃 15 𝑀𝑃𝑎
  𝑟 = 𝑃 ′ 𝑚 = 6,39
𝑃
𝑀𝑃𝑎
=2,35
𝑐𝑟 ,𝑚 𝑉  𝑚 =0,652  𝑚3

06/20/2021 19
 c) Cuando se utiliza la ley de Amagat en conjunción con los factores de compresibilidad, Zm se encuentra a partir de la
ecuación 13-10. Pero es necesario determinar primero la Z de cada componente de acuerdo con la ley de Amagat:

𝑇𝑚 300 𝐾 (Fig. A-15 b)

  𝟐 :𝑇 𝑅 ,𝑁 =
𝑵 2
𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁
=
126,2 𝐾
= 2,38
𝑍  𝑁 =1,02
2

𝑃𝑚 15 𝑀𝑃𝑎
𝑃  𝑅 , 𝑁
2
= = =4,42
2
𝑃 𝑐𝑟 , 𝑁 3,39 𝑀𝑃𝑎
2

𝑇𝑚 300 𝐾
  𝟐 : 𝑇 𝑅 ,𝐶𝑂 =
𝑪𝑶 2
𝑇 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂
=
304 , 2 𝐾
=0,99 (Fig. A-15 b)

𝑍
2

𝑃  𝑅 ,𝐶𝑂 =
𝑃𝑚
=
15 𝑀𝑃𝑎
=2,03
  𝐶𝑂 =0,30
2
2
𝑃 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 2
7,39 𝑀𝑃𝑎

Mezcla: Por lo tanto,

𝑍  𝑚=∑ 𝑦 𝑖 𝑍 𝑖=¿ 𝑦 𝑁 𝑍 𝑁 + 𝑦 𝐶𝑂 𝑍 𝐶𝑂 ¿
2 2 2 2
 
𝑍 𝑚=( 0,25 ) ( 1,02 ) + ( 0,75 ) ( 0,30 ) 𝑉  𝑚 =(0,48)(1,330  𝑚 3)
 
𝑍 𝑚=0,48 𝑉  𝑚 =0,638  𝑚3
 

06/20/2021 20
d)
  Cuando se utiliza la ley de Dalton junto a los factores de compresibilidad, Zm también se determina de acuerdo con la
ecuación 13-10. Sin embargo, esta vez la Z de cada componente se va a determinar a la temperatura y volumen de la mezcla,
datos que se desconocen. Por lo tanto, se requiere una solución iterativa. Inicie los cálculos con la suposición de que el
volumen de la mezcla de gases es 1.330 , el valor determinado en la suposición del comportamiento de gas ideal.
Los valores de TR en este caso son idénticos a los obtenidos en el inciso c) y permanecen constantes. El volumen
pseudorreducido se encuentra a partir de su definición en el capítulo 3:

𝑉´ 𝑁 𝑉 𝑚/ 𝑁 𝑁
𝑦  𝑅 , 𝑁 = 2
= 2

2
𝑅 𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 / 𝑃𝑐𝑟 , 𝑁
2
𝑅𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 / 𝑃 𝑐𝑟 , 𝑁
2 2 2

𝑉 𝑚/ 𝑁 𝑁 (1,330  𝑚 3 )/(2 𝑘𝑚𝑜𝑙)

𝑦  𝑅 , 𝑁 = = 2
=2,15
2
𝑅 𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 / 𝑃𝑐𝑟 , 𝑁 (8,314 𝐾𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 / 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 )(126,2 𝐾 )/(3390 𝐾𝑃𝑎)
2 2

De modo similar,
´ 𝐶𝑂
𝑉 𝑉 𝑚 / 𝑁 𝐶𝑂
𝑦  𝑅 ,𝐶𝑂 = 2
/ 𝑃 𝑐𝑟 , 𝐶𝑂 ¿= 2

2
𝑅𝑢 𝑇 ¿ 2
𝑅 𝑢 𝑇 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 / 𝑃 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂
2 2

𝑉 𝑚 / 𝑁 𝐶𝑂 3
(1,330  𝑚 ) /(6 𝑘𝑚𝑜𝑙)
𝑦  𝑅 ,𝐶𝑂 = 2
= 3
=0,648
2
𝑅𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝐶𝑂 / 𝑃𝑐𝑟 ,𝐶𝑂
2 2
(8,314 𝐾𝑃𝑎 ∗𝑚 / 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 )(302,4 𝐾 )/(7390 𝐾𝑃𝑎)

06/20/2021 21
De la figura A-15 se obtiene:
𝑍
  𝑁 =0,99
2

𝑍  𝐶𝑂 = 0,56
2

Por ende,
𝑍 𝑚= 𝑦 𝑁 𝑍 𝑁 + 𝑦 𝐶𝑂 𝑍 𝐶𝑂
  2 2 2 2
 
𝑍  𝑚=( 0,25 ) ( 0,99 ) + ( 0,75 )( 0,56 )=0,67 𝑉  𝑚 =(0,67)(1,330  𝑚3)
𝑉  𝑚 =0,891  𝑚3

Este
  valor es 33 por ciento menor que el supuesto. Por consiguiente, se deben repetir los cálculos con un nuevo valor
de .
Cuando se repiten los cálculos, se obtiene: 0.738 después de la segunda iteración, 0.678 después de la tercera y
0.648 después de la cuarta. Este valor no cambia con más iteraciones. Por lo tanto,

𝑉  𝑚 =0,891  𝑚3

06/20/2021 22
 PROPIEDADES DE
MEZCLAS DE GASES:
GASES IDEALES Y
REALES
Las mezclas de gases son mezclas homogéneas de diferentes
gases o vapores. Del gran número de sustancias disponibles
resultan unas posibilidades de combinaciones casi ilimitadas. La
viabilidad de producir una mezcla de gas, sin embargo, queda
limitada por aspectos químicos, físicos y desde el punto de
técnica de seguridad.

06/20/2021 23
 PROPIEDADES
DE MEZCLAS
DE GASES

GASES GASES
IDEALES REALES

06/20/2021 24
 GASES IDEALES

Los gases que componen una mezcla con frecuencia se encuentran a

alta temperatura y baja presión respecto de los valores del punto crítico
de los gases individuales

Bajo la aproximación de gas ideal, las propiedades de un gas no son

afectadas por la presencia de otros gases, y cada componente de gas
en la mezcla se comporta como si existiera aislado a la temperatura de
la mezcla Tm y al volumen de la mezcla Vm.
Además, las h, u, cv y cp de un gas ideal dependen sólo de la
temperatura y son independientes de la presión o el volumen de la
mezcla de gases ideales

06/20/2021 25
 Ley de Gibbs-Dalton

  La presión parcial
Esta ley nos dice que la presión ejercida por una
de un componente
mezcla de gases en un recipiente es la misma que
en una mezcla de
la suma de las presiones que ejercerían por
gases ideales es
separado los mismos gases, en el mismo recipiente
simplemente
y en las mismas condiciones.
           
donde Pm es la
La ley de Gibbs-Dalton también es conocida
presión de la
como “ley de las presiones parciales”.
mezcla.

06/20/2021 26
 La evaluación de o de de los componentes de una mezcla de gases ideales
durante un proceso es relativamente fácil porque sólo requiere conocer las
temperaturas inicial y final. Sin embargo, es necesario tener cuidado al evaluar la
de los componentes, ya que la entropía de un gas ideal depende de la presión o el
volumen del componente, así como de su temperatura.

El cambio de entropía de gases individuales en una mezcla de

gases ideales durante un proceso se determina por

  donde y

06/20/2021 27
 Mezclas de gases reales

06/20/2021 28
Cuando los componentes de una mezcla de gases no se comportan como
gases ideales, el análisis se vuelve más complejo porque las propiedades de
los gases reales (no ideales) como u, h, cv y cp dependen de la presión (o
volumen específico), así como de la temperatura. En tales casos, los efectos
de la desviación con respecto al comportamiento de gas ideal en las
propiedades de la mezcla deben tomarse en cuenta

Cuando se trata de mezclas de

gases reales, tal vez sea necesario
considerar el efecto del
comportamiento no ideal en las
propiedades de la mezcla tales
como la entalpía y la entropía.

06/20/2021 29
 Considere la siguiente relación T ds para una mezcla de gases:

Esto también puede expresarse como

lo que produce

06/20/2021 30
 El enfoque recién descrito es de algún modo parecido a la ley
de Amagat de los volúmenes aditivos (en tanto se evalúan las
propiedades de la mezcla a la presión y temperatura de la
mezcla), que se cumple con exactitud para mezclas de gases
ideales y con aproximación para mezclas de gases reales.
Por lo tanto, las propiedades de mezcla determinadas con
este enfoque no serán exactas, aunque sí tendrán la
suficiente precisión.

¿Qué pasa si se especifican el volumen y la temperatura de la mezcla en lugar

de su presión y temperatura?

Bien, no hay por qué sentir pánico. Sólo hay que evaluar la
presión de la mezcla con la ley de Dalton de las presiones
aditivas, y después considerar este valor (que es sólo
aproximado) como la presión de la mezcla.

06/20/2021 31
EJEMPLO 13-3 Expansión de una mezcla de gases ideales en una turbina
Una mezcla de oxígeno (O2), dióxido de carbono (CO2) y helio (He) con fracciones másicas 0.0625, 0.625 y
0.3125, respectivamente, entra a una turbina adiabática a 1 000 kPa y 600 K, de manera estacionaria, y se
expande a una presión de 100 kPa (Fig. 13-14). La eficiencia isentrópica de la turbina es de 90 por ciento.
Para los gases componentes suponga calores específicos constantes a temperatura ambiente y determine.
a) La producción de trabajo por unidad de masa de mezcla.
b) La destrucción de energía y la eficiencia de la turbina, según la segunda ley. Considere la temperatura
ambiente como T0 = 25 °C.

SOLUCIÓN:
 
a) Las fracciones másicas de los componentes de la mezcla están dadas
como: 0.0625, = 0.625 y = [Link] calores específicos de estos gases a
temperatura ambiente son (tabla A-2a):

* *
 •  La temperatura al final de la
•   expansión para el proceso
* Isentrópico.

• La constante de gases aparente de la mezcla.

 
*
 • Usando la definición de
eficiencia isentrópica de
turbina, la temperatura real de
• La relación de calores específicos. salida.

=
  = 𝐶 𝑝 = 2.209 𝑘𝐽 / 𝑘𝑔 ∗ K   =1.550
𝑘 =
𝐶𝑣 1.425 𝑘𝐽 / 𝑘𝑔 ∗ K   =298,5K
  • La exergía gastada es la suma de la
Al observar que la turbina es adiabática y por lo
•   producción de trabajo de la turbina
tanto no hay transferencia de calor, la producción (exergía recuperada) y la destrucción de
real de trabajo se determina como: exergía (exergía desperdiciada).

b)
  El cambio en la entropía de la mezcla de gases y la • La eficiencia de la segunda ley es la
destrucción de energía en la turbina son: relación de la exergía recuperada a la
gastada.
)
)

()