EJEMPLO 13-2 Comportamiento P-v-T de mezclas de gases no ideales
Un recipiente rígido contiene 2 kmol de gas N2 y 6 kmol de gas CO2 a 300 K y 15 MPa (figura 13-10).
Calcule el volumen del recipiente con base en a) la ecuación de estado de gas ideal, b) la regla de Kay, c)
factores de compresibilidad y la ley de Amagat, y d) factores de compresibilidad y la ley de Dalton.
Datos
𝑁
𝑁 =2 𝑘𝑚𝑜𝑙
2
𝑇 =300 𝑘 𝑉 𝑚 =?
𝑁 𝐶𝑂 2=6 𝑘𝑚𝑜𝑙 P
SOLUCIÓN
a) Cuando se supone que la mezcla se comporta como un gas ideal, su volumen se determina
sin dificultades a partir de la relación de gas ideal para la mezcla:
𝑉 = 𝑁 𝑚 ∗ 𝑅 𝑢 ∗ 𝑇 𝑚 ¿ (8 𝑘𝑚𝑜𝑙) ∗(8 ,314 𝐾𝑃𝑎 ∗ 𝑚 / 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 )∗(300 𝑘𝑃𝑎)
3
+
𝑚
𝑃𝑚 15000 𝑘𝑃𝑎
+ 6 kmol
𝑁
1,330
𝑚=8 𝑘𝑚𝑜𝑙
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b) Para utilizar la regla de Kay, es necesario determinar la temperatura y la presión pseudocríticas de la mezcla mediante las
propiedades del punto crítico del N2 y del CO2 de la tabla A-1. Pero primero se debe encontrar la fracción molar de cada
componente:
𝑦 = 𝑁 𝑁 ¿ 2 𝑘𝑚𝑜𝑙 ¿ 0,25 𝑘𝑚𝑜𝑙
2 𝑦 =
𝑁 𝐶𝑂 6 𝑘𝑚𝑜𝑙
2
¿ ¿ 0,7 5 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑁2
𝑁𝑚 8 𝑘𝑚𝑜 𝑁 𝐶𝑂 2
𝑁 𝑚 8 𝑘𝑚𝑜
𝑇 ′ 𝑐𝑟,𝑚=∑ 𝑦𝑖 𝑇 𝑐𝑟 ,𝑖 =¿ 𝑦 𝑁 𝑇 𝑐𝑟,𝑁 +𝑦 𝐶𝑂 𝑇 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 ¿
2 2 2 2
+
𝑃′
𝑐𝑟 ,𝑚 =∑ 𝑦 𝑖 𝑃 𝑐𝑟, 𝑖=¿ 𝑦 𝑁 𝑃 𝑐𝑟, 𝑁 +𝑦 𝐶𝑂 𝑃 𝑐𝑟, 𝐶𝑂 ¿ +
2 2 2 2
Entonces, Por lo tanto,
= 𝑇 𝑚 = 300 𝐾 =1,16
𝑇 (Fig. A-15 b)
𝑟
𝑇 ′ 𝑐𝑟 , 𝑚 259,7 𝐾
𝑍
𝑚=0,49
𝑉 3
𝑚 =(0,49)(1,330 𝑚 )
𝑃 = 𝑃𝑚 = 15 𝑀𝑃𝑎 =2 , 35
𝑟
𝑃 ′ 𝑐𝑟 ,𝑚 6,39 𝑀𝑃𝑎 𝑉
𝑚 =0,652 𝑚
3
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c) Cuando se utiliza la ley de Amagat en conjunción con los factores de compresibilidad, Zm se encuentra a partir de la
ecuación 13-10. Pero es necesario determinar primero la Z de cada componente de acuerdo con la ley de Amagat:
𝑇𝑚 300 𝐾 (Fig. A-15 b)
𝟐 :𝑇 𝑅 ,𝑁 =
𝑵 = = 2,38
2
𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 126,2 𝐾
𝑍
2
𝑃𝑚 𝑁 =1,02
𝑅,𝑁 15 𝑀𝑃𝑎 2
𝑃 = = =4,42
2
𝑃 𝑐𝑟 , 𝑁 3,39 𝑀𝑃𝑎
2
𝑇𝑚 300 𝐾
𝟐 : 𝑇 𝑅 ,𝐶𝑂 =
𝑪𝑶 = =0,99 (Fig. A-15 b)
2
𝑇 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 304 , 2 𝐾
𝑍 𝐶𝑂 =0,30
2
𝑃𝑚 15 𝑀𝑃𝑎 2
𝑅 ,𝐶𝑂 =
𝑃 = =2,03
2
𝑃 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 2
7 , 39 𝑀𝑃𝑎
Mezcla: Por lo tanto,
𝑍 𝑚=∑ 𝑦 𝑖 𝑍 𝑖=¿ 𝑦 𝑁 𝑍 𝑁 + 𝑦 𝐶𝑂 𝑍 𝐶𝑂 ¿
2 2 2 2
3
𝑍 𝑚=( 0,25 ) ( 1,02 ) + ( 0,75 ) ( 0,30 )
𝑉
𝑚 =(0,4 8)(1,330 𝑚 )
3
𝑍 𝑚=0,48 𝑉
𝑚 =0, 638 𝑚
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Cuando se utiliza la ley de Dalton junto a los factores de compresibilidad, Zm también se determina de acuerdo con la
d)
ecuación 13-10. Sin embargo, esta vez la Z de cada componente se va a determinar a la temperatura y volumen de la mezcla,
datos que se desconocen. Por lo tanto, se requiere una solución iterativa. Inicie los cálculos con la suposición de que el
volumen de la mezcla de gases es 1.330 , el valor determinado en la suposición del comportamiento de gas ideal.
Los valores de TR en este caso son idénticos a los obtenidos en el inciso c) y permanecen constantes. El volumen
pseudorreducido se encuentra a partir de su definición en el capítulo 3:
𝑉´ 𝑁 𝑉 𝑚/ 𝑁 𝑁
𝑦𝑅 , 𝑁 = 2
= 2
2
𝑅 𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 / 𝑃𝑐𝑟 , 𝑁
2 2
𝑅𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 / 𝑃 𝑐𝑟 , 𝑁
2 2
𝑦 𝑉 𝑚/ 𝑁 𝑁 2
3
(1,330 𝑚 )/(2 𝑘𝑚𝑜𝑙)
𝑅 ,𝑁 = = =2,15
2
𝑅 𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝑁 / 𝑃𝑐𝑟 , 𝑁 (8,314 𝐾𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 / 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 )(126,2 𝐾 )/(3390 𝐾𝑃𝑎)
2 2
De modo similar,
´ 𝐶𝑂
𝑉 𝑉 𝑚 / 𝑁 𝐶𝑂
𝑦 𝑅 ,𝐶𝑂 = / 𝑃 𝑐𝑟 , 𝐶𝑂 ¿=
2 2
2
𝑅𝑢 𝑇 ¿ 𝑅 𝑢 𝑇 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂 / 𝑃 𝑐𝑟 ,𝐶𝑂
2
2 2
𝑦 𝑉 𝑚 / 𝑁 𝐶𝑂 2
3
(1,330 𝑚 ) /(6 𝑘𝑚𝑜𝑙)
𝑅 ,𝐶𝑂 = = 3
=0,648
2
𝑅𝑢 𝑇 𝑐𝑟 , 𝐶𝑂 / 𝑃𝑐𝑟 ,𝐶𝑂
2 2
(8,314 𝐾𝑃𝑎 ∗𝑚 / 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 )(302,4 𝐾 )/(7390 𝐾𝑃𝑎)
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De la figura A-15 se obtiene:
𝑍
𝑁 =0 , 99
2
𝑍 𝐶𝑂 =0 ,56
2
Por ende,
𝑍
𝑚= 𝑦 𝑁 𝑍 𝑁 + 𝑦 𝐶𝑂 𝑍 𝐶𝑂
2 2 2 2
3
𝑍
𝑚=( 0,25 ) ( 0,99 ) + ( 0,75 )( 0,56 )=0,67 𝑉
𝑚 =(0 , 67)(1,330 𝑚 )
3
𝑉
𝑚 =0, 891 𝑚
Este
valor es 33 por ciento menor que el supuesto. Por consiguiente, se deben repetir los cálculos con un nuevo valor
de .
Cuando se repiten los cálculos, se obtiene: 0.738 después de la segunda iteración, 0.678 después de la tercera y
0.648 después de la cuarta. Este valor no cambia con más iteraciones. Por lo tanto,
3
𝑉
𝑚 =0,891 𝑚
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