EPÓXIDOS
COMPUESTOS HETEROCICLOS DE TRES MIEMBROS
Ríos, T., Sarmiento, M., Leyton, N.
Bravo, N.
Heterociclos
Universidad Distrital Francisco José de Caldas
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CONTENIDO
1. ¿Qué es un epóxido?: Propiedades físicas, químicas
2. Síntesis de epóxidos y fuentes de los mismos
3. Reactividad: Reacciones de epóxidos
4. Nomenclatura
5. Espectroscopía
6. Aplicaciones
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Un epóxido es un éter cíclico de tres miembros, también conocido
como oxirano. Los epóxidos son intermediarios que se utilizan para
convertir alquenos en una variedad de grupos funcionales. Un
alqueno se convierte en un epóxido a través de un peroxiácido, un
ácido carboxílico que tiene un átomo de oxígeno adicional en un
enlace (o-o) (peroxi).
¿Qué es un epóxido?
Formación de epóxidos a partir de Alqueno. Tomada de: (Wade, 2011) 3
PROPIEDADES
El oxirano es un gas inflamable de aroma
fuerte. Se disuelve fácilmente en agua.
Tensión del anillo: 105 KJ/mol
Densidad: 0,899 g/cm³
Masa: 44,05 g/mol
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SÍNTESIS DE EPÓXIDOS
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Reacción 2. Síntesis de epóxidos. Tomada de: (Alvarado, 2012)
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Epoxidación con peroxiácidos
Los peroxiácidos epoxidan (oxidan) alquenos en un proceso (concentrado) de
un paso.
Ejemplo: Epoxidación de propileno con ácido peroxiacético
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Epoxidación con peroxiácidos. Tomada de: (Wade,
Geometría
La epoxidación ocurre en un solo paso, no hay
oportunidad para que el alqueno gire o cambie de
geometría
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Geometría de epóxidos. Tomada de: (Wade,
Epoxidación de Sharpless Se utiliza únicamente alcoholes alílicos que son tratados con
tetraisopropóxido de titanio (IV) y t-butilhidroperóxido como
oxidante
Epoxidación de Sharpless. Tomado de: (Alvarado, 2012)
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El tratamiento de una halohidrina con una base conduce a un epóxido a A partir de halohidrinas
través de un ataque SN2 interno (Wade, 2011)
2. Formación del epóxido
Formación de epóxidos a partir de halohidrinas. Tomada de: (Wade, 2011)
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Aldehídos y cetonas
Epoxidación de Darzens
Epoxidación de Corey
Epoxidación de Darzens y Corey. Tomada de: (Alvarado, 2012)
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REACCIONES DE LOS EPÓXIDOS
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REACTIVIDAD DE LOS EPÓXIDOS
Reactividad de lo
epóxidos. Tomado
de: (Alvarado,
2012) 13
Apertura de Epóxidos Catalizada por ácidos
Paso 1: La protonación del epóxido lo
prepara para el ataque nucleofílico
Paso 2: El ataque del disolvente por la parte
posterior, abren el anillo
Paso 3: La desprotonación genera el
producto diol
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Reactivos de Epoxidación
Paso 2: El ataque del disolvente por la parte posterior, abren el anillo
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Perfiles de energía de los ataques nucleofílicos sobre éteres y epóxidos.
(Wade, 2011)
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Apertura de Epóxidos catalizada por una base
1. Una base fuerte ataca y abre el anillo a un alcóxido
2. La protonación del alcóxido forma el diol
La reacción de un epóxido con el ion hidróxido conduce al mismo producto que la apertura del epóxido catalizada por
un ácido: un 1,2-diol (glicol)
Apertura de epóxidos catalizada por bases. Tomado de: (Wade, 2011)
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Apertura de Epoxido por Aminas
Las aminas también pueden abrir epóxidos. El óxido de etileno reacciona con amoniaco acuoso para formar
etanolamina, un reactivo industrial importante.
Reacción x. Apertura de Epóxidos. Tomado de: (Wade, 2011) 18
Orientación de la Apertura del anillo del Epóxido
Orientación de Apertura . Tomado de: (Wade, 2011) 19
Reacciones de los epóxidos con reactivos de Grignard y de
organolitio
Como otros nucleófilos fuertes,
los reactivos de Grignard y de
organolitio atacan a los epóxidos
para formar (después de la
protonación) alcoholes
provenientes de la apertura del
anillo.
El bromuro de etilmagnesio reacciona con oxirano, para formar la
sal de magnesio del butan-l-ol.
Epóxidos con reactivos de Grignard y
organolitio. Tomado de: (Wade, 2011)
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NOMENCLATURA
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Castillo, R., Hernández, M., Velásquez, I. (2007).
Nomenclatura de Compuestos Heterocíclicos.
Química Orgánica III
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ESPECTROSCOPIA
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RMN 1H 2,54
Espectro UV: λ=171 nm
C2 H4 O
Oxirano: propiedades física y espectroscópicas.
Disponible en:
https://www.quimicaorganica.org/heterociclos-tres-miembros/oxirano/204-o
xirano-propiedades-fisicas-y-espectroscopicas.html
Espectro RMN 1H de oxirano. Disponible en: https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
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APLICACIONES
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Actualmente se usa en forma de Detergentes, espesantes, disolventes,
derivados de la industria plásticos y varios productos químicos
automotriz, como bases
orgánicos, tales como etilenglicol ,
anticongelantes, componente
del líquido para frenos, resinas, etanolaminas, glicoles simples y
disolventes. complejos, éteres de poliglicol.
Ha sido usado como un fumigante para alimentos, textiles y suelos, y para la
esterilización de instrumentos biomédicos. Se difunde con rapidez a través de los
materiales sin dañarlos. Su efecto antibacteriano se debe probablemente a su habilidad
para alquilar enzimas celulares.
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RESINAS EPOXIDICAS
La polimerización de un epóxido
con un dialcohol, (difenol) produce
un poliéter. Las resinas epoxis
utilizados en la industria se
obtienen por polimerización de
epiclorhidrina en el bisfenol en
medio básico.
Adhesivos y recubrimientos con resinas epóxicas
● Las resinas epóxicas son unidades
polimerizadas de moléculas de epóxidos
sintetizadas a partir de la epiclorhidrina y
di o polihidroxifenoles, en la industria y
no solo alimenticia suelen ser empleados
como adhesivos y recubrimientos del tipo
aislante así lo menciona (Blancas M.,
2014). Según su aplicación estas
sustancias pueden ser abrasivas,
materiales de fricción, textil, fundición,
filtros, lacas y adherentes.
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Adhesivos y esterilizantes
● Como se expresó anteriormente otro de los
potenciales usos de los epóxidos es como bactericida
por su capacidad oxidativa. El epóxido de etileno
(ETO) dentro de la industria alimenticia tiene como
función la esterilización puesto que tiene la capacidad
de lisar casi a la mayoría de microorganismos
incluyendo esporas y virus;
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Producción de epóxido de soya con ácido peracético generado
in situ mediante catálisis homogénea
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Los epóxidos de cadena larga
que se obtienen de los
triglicéridos de aceites vegetales
(Figura 1) pueden usarse
directamente en PVC para
modificar su flexibilidad,
elasticidad y dureza,
impartiendo al polímero
estabilidad frente al calor y a la
radiación UV.
la epoxidación de aceites vegetales se
realiza mediante la reacción de
Prileschajewl, en la que el aceite
insaturado reacciona con un ácido
percarboxílico, obtenido a partir de la
reacción del ácido correspondiente con
peróxido de hidrógeno (Rios et ál.,
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2005: 19).
El reactor se carga con aceite de soya METODOLOGÍA
Adición de la solución catalizadora al Las muestras obtenidas del reactor se lavaron 4
reactor veces con agua fría en relación de 3:1 volúmenes y
posteriormente se centrifugan a 3.200 r.p.m. por
un intervalo de 20 minutos.
Dicha solución se alimenta en su
totalidad durante los 10 primeros
El control de temperatura mediante la inmersión del serpentín
minutos de reacción, de forma (refrigerado con agua) en el baño con termostato debe continuar
automática, mediante una bomba por intervalos durante la primera hora y media de reacción para
peristáltica con un caudal de 8.8 mantener isotérmico el reactor.
mL/min.
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COO: contenido de oxígeno oxirano
La epoxidación in situ del aceite de soya con el uso de
perácidos se llevó a cabo apropiadamente con el uso de
un catalizador homogéneo. Se obtuvo un aceite
epoxidado con 6,4% de contenido de oxígeno oxirano,
utilizando peróxido de hidrógeno (25% de exceso) y
ácido acético (5% p/p) para la producción del ácido
peracético en presencia de ácido sulfúrico (2% p/p), a 33
https://es.educaplay.com/recursos-educativos/6395616-heterociclos.html
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REFERENCIAS
● MARDUEÑO, S., BARRON JAIME, A. N. G. E. L. I. C. A., VERDIN, B., MENDELEEV, E., &
MONTALVO GONZALEZ, R. U. B. E. N. (2013). QUIMICA ORGANICA INTRODUCCION A
LA QUÍMICA HETEROCÍCLICA. CONACYT.
● Wade, L. G. (2011). Química Orgánica G. López Ballesteros Ed. Vol. 1.
● Oxirano: propiedades física y espectroscópicas. Disponible en:
https://www.quimicaorganica.org/heterociclos-tres-miembros/oxirano/204-oxirano-propiedades-fis
icas-y-espectroscopicas.html
● Espectro RMN 1H de oxirano. Disponible en:
https://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
● Alvarado, M. (2012). Reactividad de alfa-cetoepóxidos frente a acetales de bis-(trimetilsilil)
cetena.
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