PROCESO DE

ENDULZAMIENTO DEL GAS

NATURAL

Dr. Fernando Pino Morales

Escuela de Ingeniería de Petróleo
UDO Monagas
 Gas Natural

Este término se aplica hoy en sentido

estricto a las mezclas de gases
combustibles conformado por
hidrocarburos e impurezas que se
encuentran en el subsuelo.
 Gas Natural

n-Pentano
El gas natural n-Butano
es una mezcla
n-Pentano
homogénea, en
n-Butano i-Pentano
proporciones variables i-Pentano de hidrocarburos
Hexano parafínicos
iButano Hexano
(CNHN+2), con iButano cantidades menores Impurezas de
Impurezas
gases
Propano
inorgánicos, Propano
como el nitrógeno, el dióxido de
carbonoEtano
y pequeñas porciones de compuestos de
Etano

azufre.
Los hidrocarburos son compuestos químicos
formados por carbono e hidrógeno. El hidrocarburo
más elemental es el metano CH4 cuyo contenido
varía generalmente entre 60 y 90 % en volumen.
Metano
Metano

COMPOSICIÓN DEL GAS NATURAL

 Ventajas en el uso del Gas Natural
 Energía limpia y económica

 De todas las energías fósiles, esta es la menos

contaminante.  
 Es fácil de utilizar en avanzadas centrales de ciclo
combinado. 

 Cogeneración de energía térmica y eléctrica.

 En el hogar, puede utilizarse para cocinar, lavar, secar,

obtener agua caliente, calefacción y climatización.       

 Matería prima para la fabricación de amoníaco.      

 Funcionamiento limpio y eficiente.      

Contaminantes o Impurezas del Gas Natural

 Agua (H2O) la cual puede encontrase en

forma de vapor o libre
 Nitrógeno (N2)
 Oxigeno (02)
 Monóxido de carbono (C0)
 Mercurio (Hg)
 Gases Àcidos
 Gases Ácidos

 Sulfuro de Hidrógeno (H2S)

 Dióxido de Carbono (C02)
 Monóxido de Carbono (C0)
 Sulfuro de Carbonilo (C0S)

 Disulfuro de Carbono (CS2)

 Mercaptanos (RSH)
 Definición de Ácido

 Arrhenius hidrogeniones (H+)

(hidronio (H30+)

 Bronsted y Lowry:

 Lewis: Ácido
 Sulfuro de Hidrógeno

• Desagradable olor
• Muy Tóxico
• Altamente corrosivo
• Matería Prima para la producción de ácido
Sulfúrico

Se considera gas ácido cuando tiene una concentración

mayor o igual que 4 ppm, V (4 lbmol H2S/1x106 lbmol
mezcla)
 Dióxido de Carbono

 Gas incoloro e inodoro

 A concentraciones bajas no es tóxico pero en
concentraciones elevadas incrementa la frecuencia
respiratoria.
 Se puede licuar fácilmente por compresión.
 Es soluble en agua formando ácido carbónico
H2CO3

El C02 es ácido cuando tiene una concentración de

3%V/V
 Proceso de Endulzamiento del Gas Natural

 Tiene como objetivo la eliminación de los componentes ácidos en

especial el Sulfuro de Hidrógeno (H2S) y Dióxido de Carbono (C02).
 Otros componentes como el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el
Disulfuro de Carbono (CS2).
 La eliminación de compuestos ácidos mediante el uso de
tecnologías se basan en sistemas de absorción-agotamiento utilizando
un solvente selectivo.
 En el proceso el gas alimentado se denomina “amargo”, el
producto “gas dulce” para alcanzar un alto grado de eficiencia, se
debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar
 Razones para remover los contaminantes del
Gas Natural

1. Seguridad del proceso que se realiza.

2. Control del proceso de corrosión.
3. Especificaciones de los productos producidos en un proceso.
4. Impedir la formación de hidratos.
5. Disminuir los costos del proceso de compresión. ???????
???????
6. Satisfacer las normas de gestión ambiental. ??
7. Evitar el envenenamiento de los catalizadores .
 Razones para remover los contaminantes del
Gas Natural

 Los gases ácidos y el contenido de agua líquida en el gas

natural promueven el fenómeno de corrosión.
 La temperatura del proceso y la alta concentración del H2S
hacen que la velocidad de la reacción de corrosión sea alta.
 La remoción del (H2S), mediante el proceso de
endulzamiento, se hace necesaria para reducir la corrosión
en las instalaciones de manejo, procesamiento y transporte
de gas.
 Por otra parte, la naturaleza tóxica de este contaminante
obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y
el medio ambiente.
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Con Solventes
Químicos

Con Solventes Con Solventes

Mixtos Procesos de Absorción Físicos
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Con Solventes Químicos

En este proceso los componentes ácidos del gas natural
reaccionan químicamente con un componente activo en
solución, que circula dentro del sistema.

El producto de la reacción produce compuestos inestables, los cuales se

pueden descomponer en sus integrantes originales mediante la
aplicación de calor y/o disminución de la presión del sistema, con lo
cual se liberan los gases ácidos y se regenera el solvente, el cual se
hace recircular a la unidad de absorción.

En general los solventes químicos presentan alta eficiencia en la

eliminación de los gases ácidos, aun cuando se trate de un gas
de alimentación con baja presión parcial de C02
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Con Solventes Químicos

Generalmente se realiza con Aminas

Amina Primaria que tiene un grupo alquilo y dos hidrógenos se le (R-NH2)

Amina Secundaria tiene dos Grupos alquilo y un hidrógeno (R-NH-R’).

Amina Terciaria tiene tres grupos alquilo sin hidrógeno. En este caso
habrá una R-N-R’
R’’
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Tipos de Aminas utilizadas

A.- La Monoetanolamina (MEA): es una amina primaria, cuya fórmula

química es:

 0 H  CH 2  C  N  H 2 
• Es de gran utilidad especialmente en concentraciones bajas de gas ácido.
• No se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S;
CS2 y 02 .
• La corrosión y la formación de espuma son los principales problemas
operacionales de la MEA, también por tener un bajo índice de pureza
requiere de grandes cantidades de calor de solución en el sistema, lo que
conlleva a una alta demanda calorífica, en el proceso.
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Tipos de Aminas utilizadas

H2C CH2 OH
B.- La Dietanolamina (DEA) :
H N
H2C CH2 OH

• Es una amina secundaria, tiene su mayor aplicabilidad en el tratamiento de

gas de refinerías.
• Es más débil que la MEA, pero los productos de la reacción con la DEA no
son corrosivos.
• La reacción de la DEA con C0S y CS2 es muy lenta, prácticamente no causa
problemas por degradación del solvente.
• Los procesos con DEA han sido diseñados para operar con concentraciones
de solución entre 30 y 35 %P/P
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Tipos de Aminas utilizadas

H2C CH2 OH
C.- Metildietanolamina (MDEA):
H3C N
H2C CH2 OH
• Es una amina terciaria que reacciona lentamente con el (C02).
• Su mejor aplicación en la absorción, es la remoción selectiva del H2S,
cuando los gases ácidos están presentes (H2S) y (C02).

Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K2C03) en caliente

Este proceso comprende una absorción estándar con una solución de

carbonato de potasio y despojo, con vapor a presión atmosférica
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Con Solventes Físicos

• Mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presión parcial del gas
ácido y bajas temperaturas.
• La mayoría de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y
pueden deshidratar gas en forma simultánea.
• Una de las principales desventaja es que incrementan la solubilidad de los
hidrocarburos de alto peso molecular, como por ejemplo, propano y
compuestos más pesados (C3+)

Con Solventes Mixtos

• Trabajan con combinaciones de solventes químicos y físicos.
• Estos solventes pueden remover todos los gases ácidos, incluso el COS CS 2
y mercaptanos.
• La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un
grave problema, para la eficiencia del proceso
Procesos de Endulzamiento del Gas Natural
con Aminas
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Por Adsorción
• Es un fenómeno de superficie exhibido por un sólido que le permite
contener o concentrar gases, líquidos o sustancias disueltas sobre su
superficie. “Esta propiedad es debida a la adhesión”
• En la Adsorción. la corriente de gas natural hace contacto con sustancia
sólidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran
empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente
las moléculas de los gases ácidos
• El proceso de endulzamiento a través de la adsorción, por lo general es
utilizado en gases donde la presión parcial de los componentes ácidos es
baja.
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Por Mallas Moleculares

Se pueden utilizar para absorber físicamente los gases ácidos y luego se
regeneran utilizando elevadas temperaturas o disminuciones de la presión.

Por Membranas
La separación se logra aprovechando la ventaja de las diferencias de
afinidad / difusividad, ya que el H20;H2S y C02 son altos difusores, esto
indica que pueden pasar a través de una membrana con mayor facilidad
que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz permitiendo separar
las impurezas del gas natural.

Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrógeno

Se emplean sustancias químicas capaces de atrapar el H2S y eliminarlo
de la mezcla gaseosa
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

 Corrosión Dulce o Corrosión por Dióxido de Carbono (CO2)

Es uno de los principales Deterioros severos en los

problemas que confronta la equipos e instalaciones del
industria petrolera área de producción,
almacenaje y transporte

Debido a su bajo costo el material de construcción mayormente utilizado es el

acero al carbono, siendo éste altamente susceptible a ser corroído por la presencia
de un alto contenido de CO2

Éste
Éstetipo
tipode
decorrosión
corrosiónes
escomún
comúnen
ensistemas
sistemasde
detransporte
transportede
de
gas
gasquequecontengan
contengandicho
dichoelemento
elementoen
enpresencia
presenciade
deagua.
agua.
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

 Corrosión ácida o corrosión por Sulfuro ácido (H 2S)

• Se presenta en la industria petrolera asociada a los pozos de producción de
hidrocarburos ácidos o gases ácidos (gases o petróleos que contienen azufre). La
presencia de este gas es posible en mayor o menor proporción en función del
yacimiento en producción.

• El contenido de azufre presente en el gas es producto de ciertas reacciones químicas

con mercaptanos (RHS) y disulfuros (CS2), así como reacciones metabólicas de
organismos microbianos anaerobios, tales como bacterias sulfato reductoras.

Corrosión en Tuberías de Acero al

Carbón por (H2S)
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

PROBLEMA
Se requiere endulzar 100 MM PCND, y el gas entra a la planta a una presión de
500 lpca y temperatura de 120 F El contenido de gases ácido es de 8,50% de
C02 y 4500 ppm, V de H2S. Se espera que el gas salga de la planta cumpliendo
con la norma establecida para el gas natural. Lo que corresponde a no más de
3% de C02 y no más de 4 ppm,V de H2S. Los cálculos para el diseño de la
plantas, parten de lo siguiente. Sí la gravedad específica del gas al aire tiene
un valor de 0,70, luego:

TSC =390 R PSC =665 lpca, luego

TSR=1,48 PSR=0,75 Z=0,92

GRÁFICA PARAMETROS SEUDOCRÍTICOS

 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

El peso molecular aparente de la mezcla es

MA=28,97x0,70=20,28(lb/lbmol), mientras que la densidad en condiciones
de operación:
61,83
PxM A 500 (lpca ) x 20,28(lb ) x(lbmol )( R )  lb 
G    1,77 
ZxRxT 0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R )  PC 

En caudal de alimentación se puede expresar como:

1x10 8 ( PCN ) x(lbmol ) x 20,28(lb) x( día)  lb 

 61,83  Tasa Másica
( día) x379,6( PCN ) x(lbmol ) x86400( s )  s 

 lb   1   PC   PC 
61.83  x  x   34,93  Tasa Volumétrica
 s   1,77   lb   s 

 lb   1  lbmol   3600   s   lbmol  Flujo molar

n  61,83  x    x  x   10976 
 s   20,28  lb   1   hora   hora 
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

.- Gas Ácido que Debe de Ser Removido

Si los requerimientos de la planta de endulzado indican que, el gas debe de salir
con un contenido máximo de 2% de C0 2 y 3 ppm,V de H2S. Luego será necesario
remover (8,50-2,00)=6,50%º, para el C0 2 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H 2S.
Luego el gas ácido a remover es ( 6,9497%  6,95%. Luego el volumen de gas
ácido a ser removido es:
1x108x0,0695=6,95 MM PCND. Esta cantidad en términos de flujo molar será
6,95 x10 6 ( PCN ) x(lbmol ) x(día)  lbmol 
n  762,86 
(día) x379,6( PCN ) x 24(horas)  hora 

• La presión parcial de los gases ácidos en el gas de alimentación es:

P(C02)=500x0,085=42,50 lpca y P(H2S)=500x0,0045=2,25 lpc
Presión Parcial de (H2S + C02)=44,75 lpca
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

-.Tasa de circulación de la MEA

Las investigaciones indican que tres moles de MEA remueven una libramol de gas
ácido. Luego los moles de MEA que se necesitan para remover los gases ácidos (C0 2 +
H2S) se obtienen multiplicando por tres la tasa molar del gas ácido. Y a partir de este
resultado se cuantifica la tasa másica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de
61,08 (lb/lbmol). En forma adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con
una concentración porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua .
762,86(lbmol ) x3x61,08(lb) x100  lb  Tasa másica de la MEA
 931909,78  Si se sabe que la densidad de la MEA es
(hora) x(lbmol ) x15  hora 
62,3439 (lb/PC), se obtiene:

931909,78(lb) x( PC ) x(hora )  PC 
 4,15  Tasa volumétrica de la MEA
( hora) x62,3439(lb) x3600( s)  s 

4,15( PC ) x7,48( gal) x60( s)  gal 

 1862,52   1862,52 gpm Tasa de circulación de MEA
( s ) x( PC ) x(min)  min 
 Procesos de Endulzamiento del Gas Natural

Estos cálculos se pueden realizar también utilizando la Ecuación de Barton

Fa xxy
gpm 
C (MEA)

Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se trata de
la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas ácido en %V/V y (Z MEA)= concentración porcentual de la
amina en %P/P y   Caudal de alimentación en MMPCND

41x100 x0,0695
gpm   1899,67( gpm)
0,15

41x100 x0,895
gpm   2446,33( gpm)
0,15
Figura 3 Determinación de las Propiedades Seudocriticas de Gases
Figura 3 Determinación de las Propiedades Seudocriticas de Gases

Figura 5 Factor de Compresibilidad Para el Gas Natural 48

Figura 3 Determinación de las Propiedades Seudocriticas de Gases