Universidad Central de Venezuela

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Departamento de Termodiná mica y Fenó menos de Transporte

Tema 1
12
9 3 Cálculos de cambio en U, H y S
6

Prof. Clarimar Camacho

UCV
 Cálculos de cambio en U, H y S

Objetivo

En el capítulo previo fueron desarrolladas las expresiones para calcular

cambios en la energía interna, entalpía y entropía. Las expresiones
obtenidas contienen derivadas parciales que involucran la temperatura,
presió n y volumen molar. El propósito de este capítulo es mostrar
cómo evaluar esas derivadas de una manera sistemática.
 Cálculos de cambio en U, H y S

Contenido…
Ecuaciones de Estado

Cálculos en el cambio de la energía interna

Cálculos en el cambio de la entalpía

Cálculos en el cambio de la entropía

Principio de estados correspondientes

Funciones residuales

¿Cuál ecuación de estado debo usar?

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado

• Relaciones matemáticas entre la T, P y el volumen molar

Factor de
Presión Volumen
compresibilidad
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuación del gas ideal

 Moléculas no ocupan un volumen.

 Las colisiones de las moléculas son
totalmente elásticas. La energía de la
molécula es la misma después de la
colisió n.
 No hay interacció n de las moléculas.

Fig. 1. Variación del Z con la T y P

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuación de Estado Virial

 
 Es muy ú til para calcular propiedades termodiná micas en fase gas.
 Es derivada de la mecá nica estadística, está dada por una serie infinita en
volumen molar,
 B(T) es llamado el segundo coeficiente virial, C(T) es llamado el tercer
coeficiente virial, así sucesivamente. Todos los coeficientes virial son
dependientes de T.
 En termodiná mica química rara vez se utilizan los coeficientes por encima del
tercero.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuación de Estado Virial: en términos de P

 Los coeficientes B’ y C’ pueden ser expresados en términos de B y C, como:

 Es recomendado considerar solo el segundo coeficiente virial para

presiones hasta de15 bar. La ec. 3.1-7 se puede escribir como:
 Cálculos de cambio en U, H y S
2do Coeficiente virial para fluidos no polares

 En donde:

 Los términos Tr (temperatura reducida), Pr (presió n reducida) y ω factor

acéntrico, son definidos como:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Factor acéntrico: ω

« Las fuerzas intermoleculares operan entre los

centros de las regiones de la densidad electró nica de
la sustancia. Dichos centros son los centros
moleculares para Ar y para CH4, pero son valores

aproximados para los grupos separados CH3 y CH2 en

C3H8»

 La definición de ω está basada en la observació n

que log Prvap versus 1/T es aproximadamente una
línea recta. Para gases nobles ω=0
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 1

Calcular el volumen molar de etileno a 350K y 10 bar, si este obedece la

ecuación de estado virial.

 Del apéndice A:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 1

Calcular el volumen molar de etileno a 350K y 10 bar, si este obedece la

ecuación de estado virial.
 Del apéndice A:

 Los términos B(0) y B(1) son calculados de las ec. 3.1-11 y 3.1-12 como:

 El uso de la ecuació n 3.1-10 en 3.1-9 conduce a:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 1

Calcular el volumen molar de etileno a 350K y 10 bar, si este obedece la

ecuación de estado virial.
 Sustituyendo los valores numéricos:

 El volumen molar es:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuación de Estado Cúbica

 Las ecuaciones de estado cú bicas son expresadas explícitamente en

funció n de P:

 Las ecuaciones cú bicas más utilizadas son: Soave-Redlich-Kwong (Soave,

1972) y Peng y Robinson (1976).

 Características:
 Son aplicables en un amplio intervalo de T y P.
 Son capaces de describir sustancias en fase líquida y vapor.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas
Volumen de las
Fuerzas atractivas moléculas

Fuerzas Fuerzas
repulsivas atractivas Dependiente de T
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas

 Las ecuaciones de estado cú bicas son llamadas cú bicas porque son de grado
3 con respecto al volumen molar.

 El término α es definido por:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas
Diagrama de presión en función del
 Isotermas de ecuaciones cúbicas volumen específico

Líquido saturado Vapor saturado Punto crítico

Presión
Presión

Regla de la
misma área de
Maxwell

Presión de vapor Volumen molar Volumen molar

(saturación) a T Vapor y líquido existen
en equilibrio
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas

 En el punto crítico se cumple:

Es usada para evaluar «a» y «b» que aparecen en la ecuación cúbica de estado

 Soluciones a las ecuaciones cúbicas: obtendremos 3 soluciones

Caso #1: T> Tc

• Existe una raíz real y dos raíces complejas.

• Sólo la raíz real tiene un significado útil.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas

Caso #2: T< Tc

• Dependiendo del valor de la presión, podemos concluir:

i. P= Pvap, el liquido y el vapor está n en equilibrio la raíz má s grande y la má s
pequeñ a corresponden al volumen molar de las fases vapor y líquida saturadas,
respectivamente, la raíz intermedia no tiene valor físico.
ii. P< Pvap, el fluido es vapor supercalentado y la raíz má s grande da su volumen
molar.
iii. P> Pvap, el fluido es un líquido comprimido y la raíz má s pequeñ a da su
volumen molar.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas

 La ecuación 3.1-15 puede reescribirse en términos del factor de

compresibilidad Z:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ecuaciones de Estado Cúbicas

 Cantidades adimensionales:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 2
 
Estimar el volumen molar de metano a 340K y 30 bar usando la ecuación de
estado Peng-Robinson.
 Solución:
1. Obtener Tc, Pc y ω del Apéndice A.
2. Calcular la temperatura reducida y la presión reducida.
3. Usar la ec. 3.1-16 para determinar α.
4. Determinar los parámetros adimensionales A y B.
5. Evauar los parámetros p, q y r que aparecen en la ec. 3.1-18.
6. Resolver la ec. 3.1-18.
7. Usar y determinar el volumen molar.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 2

Estimar el volumen molar de metano a 340K y 30 bar usando la ecuación de

estado Peng-Robinson.
 Apéndice A:

 La temperatura reducida es:

 La presión reducida es:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 2

Estimar el volumen molar de metano a 340K y 30 bar usando la ecuación de

estado Peng-Robinson.
 La ec. 3.1-16 da el término α como:

 Los parámetros adimensionales A y B son calculados como:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 2

Estimar el volumen molar de metano a 340K y 30 bar usando la ecuación de

estado Peng-Robinson.
 Los parámetros p, q y r son calculados como:

 La ec. 3.1-18 toma la forma:

 El volumen molar está dado por:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 3

Un tanque rígido de 1 m3 contiene 25 kg de propileno a 298K. Determinar la

presión y el estado del propileno en el tanque usando la ec. de estado Peng-
Robinson. La presión de vapor del propileno a 298 K es 11.53 bar.
 Apéndice A:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 3

Un tanque rígido de 1 m3 contiene 25 kg de propileno a 298K. Determinar la

presión y el estado del propileno en el tanque usando la ec. de estado Peng-
Robinson. La presión de vapor del propileno a 298 K es 11.53 bar.
 Apéndice A:

El estado de una fase y un componente puede ser especificado por _____

propiedades intensivas independientes. El estado del propileno a 298K cae
dentro de la isoterma como se observa en la figura. Identificar la locació n
exacta, se requiere una propiedad intensiva má s aparte de la T.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 3

• Conocido el V del tanque y la

cantidad de propileno, la otra
propiedad intensiva a utilizar es el
volumen molar, calculado como:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 3

 
• Para determinar el estado del propileno, el debe ser comparado con los
volúmenes molares del líquido y el vapor saturado. Para determinar y a
298K y 11.53 bar, así que debemos calcular ZL y ZV. Los valores de Tr y Pr
son:

• El uso de la ec. 3.1-16 da el termino α como:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 3

• Los parámetros adimensionales A y B son calculadas como:

• La ecuación cúbica en términos del factor de compresibilidad, Ec. 3.1-18,

toma la forma:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 3

• La solución da:

• Por lo tanto, el volumen molar del líquido y el vapor saturado son:

• Debido a que el propileno existe como una mezcla de dos

fases y la presión dentro del tanque es 11.53 bar. La fracción molar del
vapor en el tanque, x está dado por:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna

Vá lida para gases, líquidos y só lidos

Cambios en la energía interna para líquidos y sólidos

 
• Son descritos en función del coeficiente de compresibilidad isotérmica () y
el coeficiente de expansión térmico (β).

• La sustitución de la ec. 3.2-2 en la ec. 3.2-1 y usando da:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna

Vá lida para gases, líquidos y só lidos

Cambios en la energía interna para líquidos y sólidos

• La variación de la energía interna con la presión a temperatura constante

es:

• Haciendo uso de la definición de κ en la ec. 3.2-4 resulta:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna

Cambios en la energía interna para gases

 
• El término en la ec. 3.2-1 puede ser evaluado una vez conocida la Ec. de Estado.
• La data de capacidad calorífica solo está disponible a condiciones de gas ideal, es
decir P→0 y .
• Es necesario desarrollar una ecuació n que relacione los actuales valores de a
uno ideal, . Debido a que es una funció n de estado, su diferencial es exacta,
usando la definició n de en funció n de en la ec. 3.2-1, tenemos:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

• La diferenciación de la ecuación conduce a:

• Bajo condiciones isotérmicas, la integración de la ec. 3.2-7 del estado de un gas

ideal hasta el estado de un gas real da:

Capacidad calorífica
de un gas real
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

 
• La sustitución de la ec. 3.2-9 en la ec. 3.2-1 da el cambio en la energía interna como:

• El Apéndice B da las capacidades caloríficas de los gases ideales en función de la T,

como:

• El valor de *se puede obtener de la relación:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

 
• Consideremos el sistema en el cual
partimos de un estado inicial a un
estado final . Vía A
• La energía interna es una función
de estado, no depende del camino
a seguir.
• La vía más conveniente a ser
Vía B
seguida para la integración de la
ec. 3.2-10 para ir del estado 1 al 2,
es la mostrada en la figura.
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

Vía A

 • Requiere
conocer el valor
de:

Vía B • Matemáticament
e esto puede ser
muy complicado
de integrar
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

Vía alternativa
Estado del gas ideal
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

Ecuaciones de Estado

Van der Waals

Redlich-Kwong

Peng-Robinson
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la energía interna: Gases

• En donde la relación:

• Siendo:

• La sustitución de la ec. 3.2-19 en la ec. 3.2-18 y re-arreglando:

En donde:
A y B son los pará metros
adimensionales
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 4
2 moles de acetileno comprimido isotérmicamente pero irreversiblemente en
un cilindro tipo pistón de 0.03m3 y 350K a 0.02m3. Calcular el trabajo
requerido si el calor eliminado del sistema es 1.8kJ. El acetileno es
representado por la ec. de van der Waals.

 Apéndice A:

 Sistema : acetileno en un cilindro tipo pistó n

 Aplicación de la 1era Ley :

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 4
 Proceso Isotérmico: T1=T2= T

 Cambio total de la energía interna :

 Conociendo los términos:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 4
 La ecuación 3 se reduce a:

 La sustitución de los valores numéricos dentro de la ec. 5:

 El trabajo hecho por los alrededores puede ser calculado:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
2 moles de acetileno comprimido isotérmicamente pero irreversiblemente en
un cilindro tipo pistón de 0.03m3 y 350K a 0.02m3. Calcular el trabajo
requerido si el calor eliminado del sistema es 1.8kJ. El acetileno es
representado por la ec. de Peng- Robinson.

 Apéndice A:

 Sistema : acetileno en un cilindro tipo pistó n

 Aplicación de la 1era Ley :

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
 Proceso Isotérmico: T1=T2= T= 350K

 La temperatura reducida es:

 El parámetro α es calculado como:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
 Por lo tanto:

 El uso de la ecuación 3.2-20:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
 
 Estado 1: T1= 350K,

 La presión reducida:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
 Los parámetros adimensionales:

 Ecuación cúbica para Z:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
 
 Estado 2: T2= 350K,

 La presión reducida:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5
 Los parámetros adimensionales:

 Ecuación cúbica para Z:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 5

 La sustitución de los valores numéricos dentro de la ec. 1:

 El trabajo hecho por los alrededores puede ser calculado:

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Departamento de Termodiná mica y Fenó menos de Transporte

Tema 1
12
9 3 Cálculos de cambio en U, H y S
6

Prof. Clarimar Camacho

UCV
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía

Vá lida para gases, líquidos y só lidos

Cambios en la entalpía para líquidos y sólidos

• Son descritos en función del coeficiente de expansión térmico (β).

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía

Cambios en la entalpía para gases

 
• El término en la ec. 3.3-1 puede ser evaluado una vez conocida la Ec. de Estado.
• La data de capacidad calorífica solo está disponible a condiciones de gas ideal, es
decir P→0 y .
• Es necesario desarrollar una ecuació n que relacione los actuales valores de a
uno ideal, . Debido a que es una funció n de estado, su diferencial es exacta,
usando la definició n de en funció n de en la ec. 3.2-1, tenemos:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

• La diferenciación de la ecuación conduce a:

• Bajo condiciones isotérmicas, la integración de la ec. 3.2-4 del estado de un gas

ideal hasta el estado de un gas real da:

Capacidad calorífica
de un gas real
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

• La sustitución de la ec. 3.3-6 en la ec. 3.3-1 da el cambio en la energía interna como:

 • Consideremos el sistema en el cual partimos de un estado

inicial a un estado final .
Vía A

• La entalpía es una función de estado, no depende del camino

a seguir.
• La vía más conveniente a ser seguida para la integración de Vía B
la ec. 3.3-7 para ir del estado 1 al 2.
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

Vía A

Vía B
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

• La 1era y 2da derivada del volumen molar con respecto a T son difíciles de obtener
ya que las ecuaciones cú bicas no son explícitas con respecto al V, por lo que
es obtenido por la regla del producto triple

• Por ejemplo, si el gas es representado por la ec. de Redlich:

• Entonces:

Compleja
matemáticamente
 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

• Vía alternativa

En donde P= 0 indica un gas ideal

La evaluación de la ec. 3.3-1 por la vía alternativa da:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

• Es necesario cambiar los límites de integració n con respecto al volumen molar.

• Luego de una serie de manipulaciones matemáticas obtenemos:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entalpía: Gases

Ecuaciones de Estado

Van der Waals

Redlich-Kwong

Peng-Robinson
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6
El gas propano es comprimido irreversiblemente de 5 bar y 323 K a 15 bar y 342 K por
un compresor adiabático en una planta petroquímica. Calcular el trabajo de entrada
por mol de propano que pasa a través del compresor si:
a. El propano obedece la ecuación de estado de Redlich.
b. El propano obedece la ecuación de estado de Peng-Robinson

Data

Apéndice A

Apéndice B

Sistema: compresor
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6 a. Estado de Redlich.

• La determinación de la entalpía en la entrada del compresor (estado 1) y a la salida

(estado 2) requiere conocer las temperaturas y presiones reducidas:

Estado 1: T1=323 K, Pvap=17.4 bar, P1=5 bar

1  Balance de energía El trabajo de entrada al compresor es

igual al cambio de entalpía.

2• Parámetros adimensionales
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6 a. Estado de Redlich.

2• Parámetros adimensionales:

3• Ecuación cúbica para Z :

Estado 2: T2=342 K, Pvap=25.8 bar, P2=15 bar

4 Parámetros adimensionales
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6 a. Estado de Redlich.

5 Ecuación cúbica para Z

6 El 3er término del lado derecho de la ec. 3.3-22 es calculado como:

7 Las sustituciones de los valores numéricos

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6 b. Estado de Peng-Robinson.

Estado 1: T1=323 K, Pvap=17.4 bar, P1=5 bar

2• Parámetros adimensionales:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6 b. Estado de Peng-Robinson.

3 Ecuación cúbica Peng-Robinson

Estado 2: T1=342 K, Pvap=25.8 bar, P2=15 bar

4• Parámetros adimensionales:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 6 b. Estado de Peng-Robinson.

5• Parámetros adimensionales

6• Ecuación cúbica

7• Calculo del trabajo:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entropía

Vá lida para gases, líquidos y

só lidos

Cambios en la entropía para líquidos y sólidos

• Son descritos en funció n del coeficiente de expansió n térmico (β) y el coeficiente

de compresibilidad isotérmica κ.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Cálculos del cambio en la entropía de un gas

Cambios en la entropía para gases

• La entropía para gases puede ser calculado usando cualquiera de la dos

ecuaciones vistas, una vez hagamos el cambio de Cv y Cp en funció n de Cv* y Cp*.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Cálculos del cambio en la entropía de un gas

• La integración de la ec. 3.4-5, nos da:

Vía A

Vía B

Ecuaciones difíciles de resolver matemáticamente

 Cálculos de cambio en U, H y S
Cálculos del cambio en la entropía de un gas Vía A

• La integración de la ec. 3.4-6, nos da:

Vía B

Vía A

Vía B

Ecuaciones difíciles de resolver matemáticamente

 Cálculos de cambio en U, H y S

Cálculos del cambio en la entropía de un gas • Vía alternativa

 Integrando la ecuación 3.4-1 considerando

La evaluación de la ec. 3.4-2 considerando P=0 :

 Cálculos de cambio en U, H y S
Cálculos del cambio en la entropía de un gas

Ecuaciones de Estado

Van der Waals

Redlich-Kwong

Peng-Robinson
 Cálculos de cambio en U, H y S
Cálculos del cambio en la entropía de un gas

Dependiendo del problema, se puede usar la siguiente identidad en las

ecuaciones obtenidas.
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7
3 moles de isobutano a 40 bar y 450 K está contenido en un cilindro tipo pistón.
Calcular el trabajo de interacción con los alrededores usando la ecuación RK si:
a. El isobutano se expande reversible e isotérmicamente a 10 bar.
b. El isobutano se expande reversible y adiabáticamente a 10 bar.

Data
Apéndice A

Apéndice B

Sistema : isobutano en un cilindro tipo pistó n

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7
1 Trabajo durante una expansión reversible

2
Por ser isotérmico la T se mantiene en 450 K a través del proceso

3 En términos de los parámetros adimensionales

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7
4 Trabajo de interacción puede ser calculado de la 1era Ley

Estado 1: T1=450K, P1=40 bar

5 Temperatura reducidas

6 Los parámetros adimensionales

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7
7 Ecuación cúbica para Z

Estado 2: T2=450K, P2=10 bar

1 Temperatura reducidas

2 Los parámetros adimensionales

3 Ecuación cúbica para Z

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7

3 Ecuación cúbica para Z

Estado 2: T2=450 K, P2=10 bar

4 Temperatura y presión reducida

5 Los parámetros adimensionales

6 La ecuación cúbica para Z

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7
8 Sustituyendo los valores numéricos
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7
Caso b: la temperatura no se mantiene constante.

1 •
Balance de energía

2 Cambio en la energía interna

 Debemos calcular la T en el estado 2

 El sistema es adiabático o isoentró pico, por lo tanto la entropía permanece constante:

 De la ec. 3.4-14:
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7

3 Proceso de iteración.

T2= 396 K y el cambio en la energía interna es calculado de la ec. 3.2-17 como:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 7

4 Cambio de la capacidad calorífica con la temperatura

5 Trabajo de interacción es calculado de la ec. 6 y 9 como:

 Cálculos de cambio en U, H y S
El Principio de los Estados Correspondientes

El factor de compresibilidad de los fluidos es dependiente solo de la temperatura y

presión reducida.

• Esto significa que todos los fluidos deberían tener el mismo factor de
compresibilidad a la misma temperatura y presió n reducida (o volú men).
• El factor de compresibilidad crítico Zc, es el valor de Z a Pr=Tr=1.
• Si la ec. 3.5-1 fuese universalmente vá lida, todos los fluidos tendrían el mismo Zc.
En realidad Zc toma valores entre 0,23 y 0,31.
• Para aplicar el principio de correspondencia a todos los fluidos, se introduce en
3er pará metro y modificamos la ec. 3.5-1.
 Cálculos de cambio en U, H y S
El Principio de los Estados Correspondientes

• La forma funcional de Z viene dada por:

• Pitzer tabuló los valores de Z(0) y Z (1) como funciones de Pr y Tr.

• Los valores luego fueron mejorados por Lee y Kesler usando la ecuació n
de estado modificada de Benedict-Webb-Rubin descrita en el apéndice D.
 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 8

Calcular el volumen molar de etileno a 350 K y 10 bar, si este obedece el

principio de correspondencia.

Data

 Del apéndice A:

 Del apéndice D: D-2

 Del apéndice D: D-6 y D-7:

 Cálculos de cambio en U, H y S
Ejercicio 8

Data
 Del apéndice D-8:

1 Factor de compresibilidad es calculado de la ec. 3.5-3

2 El valor de Z es el mismo que el obtenido en el ejemplo 1, por lo tanto el volumen molar es:
 Cálculos de cambio en U, H y S
Funciones Residuales: Cambio en una propiedad al ir de un estado real a uno
ideal y viceversa T y P constante.

• Cambio en la energía interna

• La función de partida de la energía interna es calculada indirectamente de la

función residual para la entalpía. De la definición de la entalpía:

• Del gas ideal:

 Cálculos de cambio en U, H y S

Funciones Residuales

• Sustrayendo las ec. 3.6-7 de la ec. 3.6-6

 Cálculos de cambio en U, H y S

Funciones Residuales: Ecuaciones de Estado Cúbica

Entalpía Entropía
 Cálculos de cambio en U, H y S
Funciones Residuales: Ecuaciones de Estado Cúbica
Ecuaciones de Estado

Van der Waals

Redlich-Kwong
 Cálculos de cambio en U, H y S
Funciones Residuales: Ecuaciones de Estado Cúbica

Ecuaciones de Estado

Peng-Robinson
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 9
Isopentano es comprimido de 3 bar y 500 K a 20 bar en un compresor isotérmico
reversiblemente. Determinan el trabajo requerido por mol de isopentano, así como el
calor de interacción del compresor con los alrededores. Asuma que el isopentano
obedece la ecuación de estado de Peng-Robinson.

 Apéndice A:

Sistema : compresor

1 Balance de energía

2 Calor de interacción para un proceso

isotérmico reversible
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 9

3  Temperatura y presiones reducidas

4 Parámetros adimensionales y factor de compresibilidad

5 Cambio de entalpía
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 9

5 Cambio de entropía

6 Calor de interacción

7  Trabajo realizado
 Cálculos de cambio en U, H y S
Funciones Residuales: Principio de los Estados Correspondientes

Ecuaciones de Estado

Entalpía

Entropía

Apéndice D
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 10
El gas propano es comprimido irreversiblemente de 5 bar y 323K a 15 bar y 342 K por
un compresor adiabático en una planta petroquímica. Calcular el trabajo de entrada
por mole de propano que pasa a través del compresor si:
a. Obedece El Principio de los Estados Correspondientes

 Apéndice A:

 Apéndice B:

Sistema : compresor

1  Balance de energía
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 10

 Apéndice D:

2
Parámetros
 Cálculos de cambio en U, H y S

Ejercicio 10


3 Cambio en la entalpía:

 Trabajo: 495.7 J/mol

 Cálculos de cambio en U, H y S

¿Cuál ecuación de estado utilizar?

• Regió n de baja densidad • Gas ideal

• Hasta presiones de 15 bar • Coeficiente de Virial

• Propó sitos computacionales • Ecuaciones cúbicas

Guía para seleccionar la ecuació n de estado apropiada

Capítulo 4. Libro: The Properties of Gases and Liquids.

Poling et al. 2004