FOSFATOS
•El fósforo blanco se transforma en fósforo rojo. Es
reductor fuerte, se oxida al aire húmedo formando los
ácidos hipofosforoso (H3PO2) y fosforoso (H3PO3).
•En medio fuertemente básico el fósforo blanco sufre
disproporcionalmente, según la reacción:
P4 + 3NAOH + 3H2O PH3 + 3NaH2PO2
Existen diferentes tipos de fosfatos:
•El fósforo existe en dos formas: como fósforo blanco
muy reactivo y venenoso y la otra, como fósforo rojo
reactivo.
Fosfatos Ag NO3 Pb ++ Molibdato de Ba++ Sales de los Mg++ , Zn++ ,
Amonio metales Bi++
alcalino
térreos
Hipofosfito precipita precipita Precipita precipita
(PO2) +-3 oxidación de
H3PO2 a
H3PO4
Fosfitos precipita precipita Precipita precipita
Oxidación
H3PO3 a
H3PO4
Fosfatos: precipita precipita Precipita precipita precipita
(PO3) -
(PO4) -3
(P2O7) -4
Los hipofosfitos son reductores muy fuertes por lo cual reducen
las sales de plata hasta plata metálica formando un pardo
Los fosfitos son reductores débiles reducen la Ag formando un
blanco
Los fosfatos no son reductores forman blanco
SOLUBILIDAD
Los fosfatos alcalinos son solubles en agua, como Na(H2PO4) 2
ortofosfato monosódico, a excepción de los de litio y magnesio.
Los fosfatos alcalinotérreos:
Primarios
Ca (H 2 PO4) 2 ortofosfato monocálcico soluble en agua
Secundarios
CaHPO4 ortofosfato dicálcico poco soluble en agua
Terciarios
Ca3(PO4) 2 ortofosfato tricálcico insoluble en agua
ROCAS MINERALES QUE CONTIENEN FOSFATOS
Apatito
Ca5 (PO4)3f ó Ca5(PO4/3cl)
Lapislázuli
(Na,Ca)7-8(Al,Si)12O24[(SO4),Cl2(OH)2]
Lazulita
Su nombre proviene de la lengua alemana “lazurstein”:
piedra azul
(Mg Fe)Al2(PO4)2(OH)2. Fosfato de aluminio y
magnesio hidratado.
(Na,Ca)7-8(Al,Si)12(O,S)24[(SO4),Cl4,(OH)4],
esencialmente, sus variaciones tienen considerables
cantidades de SO4 S y Cl. El sodio puede ser
substituido por pequeñas cantidades de rubidio, cesio,
estroncio y/o
bario.
Mixita
(AsO4)3(OH)6Cu6Bi.3H2O
Bismuto, aluminio, calcio, cerio, lantano, trío, miodimio o minerales
asociados, famacos, derita, zeunerita, amplectita, limonita, malaquita,
wulfinita y barita
TURQUESA
CuAl6[(OH)2/PO4]4.4H2O
REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
1.- Solución de nitrato de calcio
En soluciones neutras o ligeramente ácidas se obtiene un
precipitado blanco de fosfato ácido de calcio.
Na2HPO4 + Ca(NO3) 2 CaHPO4 + 2NaNO3
Solubles en ácidos minerales diluidos.
Los ortofosfatos (PO4) -3 , forman precipitados amarillo, en
cambio los pirofosfatos (P2O7) -4, metafosfatos (PO3) -, los
fosfitos (PO3) -3 , hipofosfitos (PO2) -3 forman precipitados
blancos de las sales respectivas.
Na3PO4 + AgNO3 Ag3PO4 +
3NaNO3
Soluble en ácidos minerales se debe al desplazamiento
del ácido fosfórico, mediante al ácido más fuerte. La
solubilidad del precipitado en amoníaco se debe a la
formación del complejo amoniacal de la plata.
Ag3PO4 + 9NH4OH 3(Ag (NH3) 2)OH +(NH4) 3PO4 +
6H2O
Los fosfitos forman precipitados blancos que se
descomponen enseguida en un precipitado negro de plata
metálica, debido a la reducción de la plata, de acuerdo a la
reducción:
Na2HPO3 + 2AgNO3 Ag2HPO3 + 2NO3
Ag2HPO3 + H2O 2 Ag + H 3PO4
Los hipofosfitos forman precipitados blancos, que se
descomponen por calentamiento a un precipitado negro de
plata metálica, de acuerdo a la reacción:
NaH2PO2 + AgNO3 AgH2PO2 + NaNO3
AgH2PO2 + H 2O 2 Ag + 2H3PO4 + 3H2
3.- Con mezcla magnesiana
En soluciones neutras o ligeramente ácidas, se produce un precipitado
blanco cristalino de fosfato de amonio y magnesio, soluble en ácidosa
minerales diluidos.
Na2HPO4 + MgCl2 + NH4OH + NH4Cl MgNH4PO4 + 2NaCl + H2O
4.- Solución de cloruro de circonilo
Incluso en soluciones fuertemente ácidas se obtiene un precipitado
blanco de fosfato de circonilo , muy insoluble, tanto en ácidos como en
bases.
4Na2HPO4+ 3 ZrOCl2 Zr3(PO4)4 + 6NaCl + 2NaOH + H20
No interfieren los cationes comunes, interfieren algunas tierras raras.
5.- Soluciones de molibdeno de amonio
En soluciones fuertemente nítricas y en caliente se produce
un precipitado amarillo de fosfomolibdeno de amonio. La
reacción se acelera en presencia de sales de amonio o
frotando las paredes del tubo de ensayo con una varilla,
debido a que se producen centros de cristalización.
Na2HPO4 + 12(NH4) 2MoO4 + 23HNO3
(NH4)3PO4.12MoO3 + 21NH4NO3 + 2NaNO3 + 12H2O
Soluble en hidróxido de sodio, de acuerdo a la reacción:
(NH4)3PO4.12MoO3+23NaOH 11Na2MoO4 + (NH4) 2MoO4 + 11H2O + NaNH4HPO4
Soluble también en amoniaco y en acetato de amonio, interfiere los
arseniatos por precipitar en forma de arsenomolibdato de amonio.
Interfieren los silicatos, por formar coloración amarilla ( no precipita) de
ácidos sílico molíbdico.
El arsenio molibdato de amonio, no es soluble en acetato de amonio. Lo cual
sirve para diferenciarlos de los fosfatos.
6.- Con soluciones de cloruro férrico
Se obtiene precipitado ligeramente amarillo de fosfato férrico,
soluble en ácido minerales diluidos. Cuando la muestra esta en
medio ácido; aumenta la precipitación al añadir de acetato de
sodio, para que actué como solución tampón.
NaPO4 + FeCl3 FePO4 + 3ClNa
AAdicionalmente para reconocer fosfatos pueden usarse soluciones
de diferentes cationes los cuales producen precipitados, Por
ejemplo:
a) Con Zn2+ precipitado blanco de Zn3(PO4) 2, precipita en un
intervalo de pH de 4,5 a 12. Tiene se solubilidad de Ks = 10-32.
b) Con Cr3+ forma un precipitado celeste de Cr(PO4), precipita en
un intervalo de pH de 3,5 a 12,5. Tiene un producto de solubilidad
de Ks = 10-20.
c) Con Al3- precipitado blanco dwe Al (PO4) el precipitado es
estable en un intervalo de PH de 4 a 9. Ks= 10-18
d) Con Bi3+ precipitado blanco de BiPO4 estable desde pH = 2 hasta
mayor de 13, Ks = 10-23
e) Con Pb2+ precipitado blanco de Pb3(PO4) 2 estable desde pH = 2
hasta 12, Ks = 10-42.
SILICATOS
•Los compuestos del silicato se encuentran muy
extendidos en la naturaleza, los silicatos
constituyen el 80% de la corteza terrestre.
•Existen silicatos de los diferentes metales. Se
encuentra en forma muy Abundante como de
óxido de silicio o sílice y formando cuarzo.
•Los ácidos silícicos no existen libres como
ácido, se encuentran en pequeña concentración
en soluciones acuosas, son ácidos
extremadamente débiles, inclusive más débiles
que el ácido carbónico.
De sus sales solamente las silicatos alcalinos son solubles en el agua,
muy pocos silicatos son solubles en ácidos minerales diluidos, otros son
solubles en ácido nítrico concentrado o agua regia, existen un gran
número de silicatos que son muy insolubles, hasta en agua regia.
SOLUBILIDAD
La solubilidad de un silicato dependen de dos factores:
1. La solubilidad del óxido metálico.
2. L a proporción de ácido silícico.
Los diferentes silicatos se clasifican por su solubilidad:
A. Silicatos solubles en agua.
B. Silicatos insolubles en agua, que se subdividen:
1. Silicatos descomponibles por los ácidos.
2. Silicatos no descomponibles por los ácidos.
A Silicatos insolubles en agua
1. Descomponibles por los ácidos.
GGran número de silicatos naturales son descomponibles por evaporación
con ácido clorhídrico diluidos depositándose la sílice en forma de masa
pulverulenta. Todas las zeolitas y algunos silicatos artificiales (como el
cemento Pórtland y el cemento romano) pertenecen a esta clase de
silicatos.
2. No descomponibles por los ácidos
LLa mayor parte de los silicatos feldespatos, micas, vidrios artificiales
porcelana, etc pertenecen a esta clase. Para eliminar el ácido silícico de
esas sustancias, se emplea uno de estos procedimientos:
1. Fusión con un carbonato alcalino.
2. Fusión con óxido de plomo o trióxido de boro.
CCalentamiento con ácido sulfúrico y ácido fluorhídrico.
[Link]ón con un carbonato alcalino.
Aquí se funde la muestra con una mezcla de Na2CO3 Y
K2CO3 en un crisol de platino a temperatura de 800 0C
con lo cual los silicatos insolubles se transforman en
silicatos alcalinos, solubles en ácidos minerales diluidos.
Este método se utiliza cuando se desea investigar la
presencia de ácido silícico y de todas las bases menos
los álcalis.
ROCAS MINERALES QUE CONTIENEN SILICATOS
Ágata, Berilio, Espodumena, Meteorito, Sílex
Aguamarina, Cantera, Esquisto, Moscovita, Sílice
Lamosita, Caolín, Geoda, Obsidiana, Talco
Albita, Cianita, Gneis, Ópalo, Tiza
Amatista, Circón, Clorita, Ortoclasa, Topacio
Arcilla, Crisocola, Granate, Piedra pómez, Turmalina
Arena, Cristal, Granito, Piedra rosa, Vesubianita
Armenita, Cuarcita, Heminorfita, Pizarra, Winchita
Baotita, Cuarzo, Jade, Riolita
Barro rojo, Esmeralda, Jaspe, Serpentina
Basalto, Leucita, Sienita
Ágata
Está compuesta de numerosos minerales y cristales. SiO2
Aguamarina
Si6O18Al2Be3
Amatista
Variedad del cuarzo violeta
Variedad fenocristalina o macrocristalina del cuarzo bajo. Con óxidos
de Fe(III) (oligisto) y menores cantidades de otros elementos
(alcalinos, calcio, magnesio, boro, fósforo y aluminio).
REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
1.- Con ácidos minerales diluidos
Se obtiene un precipitado blanco gelatinoso de ácido, meta
silícico, este ácido tiene tendencia a formar soluciones
coloidales, por lo cual en soluciones diluidas no precipita
inmediatamente, siendo necesario calentar para acelerar la
reacción. Al enfriar se observa la formación de flóculos
incoloros semejantes a la cola pez.
Este precipitado de H2SiO3 por evaporaciones sucesivas a
sequedad con HCl se deshidrata dando un polvo blanco de
SiO2 insoluble en agua y en ácidos minerales diluidos. A
este proceso se llama mineralización de la sílice.
Na2SiO3 + 2HCl H2SiO3 + 2NaCl
H2SiO3 + Calor SiO2 + H 2O
2.- Solución de sales de amonio
Se obtiene un precipitado blanco gelatinoso de ácido meta silícico, debido a
que los iones amonio disminuye la concentración de los OH-, por la formación
de hidratos de amoníaco poco disociados.
Na2SiO3 + 2NH4Cl + 2H2O H2SiO3 + 2NaCl + 2NH3.H2O.
Se consigue la formación de la gel de sílice más fácilmente que en la reacción
anterior, debido que el NH4Cl favorece a la floculación del H2SiO3.
3.- Soluciones de nitrato de calcio
Se produce un precipitado blanco de silicato de calcio, soluble
en ácidos minerales diluidos.
Na2SiO3 + Ca(NO3) 2 CaSiO3 + 2NaNO3
Con sales de estroncio y de bario también se obtienen
precipitados similares de silicato de estroncio o silicato de
bario, pero el silicato mas insoluble es el silicato de calcio.
4.- Solución de nitrato de plata
Se obtiene un precipitado amarillo; de meta silicato de plata,
soluble en ácido nítrico diluido y en hidróxido de amonio.
Na2SiO3 + 2AgNO3 Ag2SiO3 + 2NaNO3
Ag2SiO3 + 2HNO3 H2SiO3 + 2AgNO3
Ag2SiO3+ 4NH4OH 2(Ag (NH3) 2)(OH) + H2SiO3 + 2H2O
5.- Reacción a la gota
Los silicatos en presencia de fluoruros y ácido sulfúrico
concentrado producen el desprendimiento de compuestos volátiles
fluorsilícicos. Los cuales se hidrolizan formando ácido sílico
precipitado y ácido fluorhídrico.
La muestra en un crisol de plomo o de níquel, se mezcla con un
fluoruro y luego se añade H2SO4 ©, (se debe calentar con cuidado).
Se produce el desprendimiento de gases los cuales se reciben en
una varilla mojada (preferentemente que tenga una gota de agua
suspendida en la punta), observándose que por hidrólisis se
deposita el ácido silícico en la gota de agua, las reacciones que se
producen son:
2NaF + H2SO4 2HF + Na2SO4
SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O
SiF4 + 3H4O H2SiO3 + 4HF
SULFITOS
Estos se los obtiene por tostación del azufre, y haciendo burbujear el SO2 en
el agua.
Los sulfitos son insolubles en el agua, a excepción de los alcalinos.
Generalmente actúa como reductor fuerte y sin embargo puede también
reducirse en presencia de reductores mas fuertes, como los sulfuros.
Los sulfuros en medio ácido, reducen a los sulfitos de acuerdo a la reacción:
1+4+ 2- 0
Na2SO3 + 2H2S + 2HCl 3S + 2NaCl + 3H2O
Con Zinc metálico y HCl, los sulfitos se reducen hasta sulfatos:
3Zn + 4H2SO4 + Na2SO3 H2S + 3ZnSO4 + Na2SO4 + 3H2O
El ácido sulfhídrico se lo puede reconocer por el olor característico, o
recibiendo los vapores en un papel impregnado en solución de acetato
de plomo Pb(CH3-CO.O)2.
Los sulfitos por provenir de un ácido relativamente débil H2SO3
(Ácido Sulfuroso) se descomponen con facilidad en presencia
de asidos minerales diluidos. Se oxidan lentamente al contacto
con el aire pasando a sulfatos
Los sulfitos tiene muchas aplicaciones:
•En la fotografía
•Como agente reductor
•Decolorante textil
Reacciones de Reconocimiento
1.- Con Ácidos Minerales Diluidos
Se produce el desprendimiento del anhídrido sulfuroso SO2 ,
el cual se lo puede reconocer:
a. Por su olor característico de azufre quemado
b. Por su carácter ácido mediante un indicar de pH mojado
c. Por su carácter reductor haciendo burbujear en una
solución de yodo-almidón o mediante la reducción de
una solución de dicromato, hasta la formación de la
solución verde de Cr3+
d. Recibiendo los vapores de SO2 en una solución de
Ba(OH)2 se enturbia la solución, debido a la
precipitación del BaSO3 que se oxida a BaSO4
2.- Solución de Nitrato de Bario
Na2SO3 + Ba(NO3)2 BaSO3 + 2NaNO3
Si la solución es neutra o ligeramente ácida se obtiene un precipitado
blanco de sulfito de Bario, soluble en ácidos minerales diluidos.
Los sulfitos se oxidan parcialmente en el aire formando sulfatos, el cual ya
es insoluble hasta en ácido HCl(c).
Ag2SO3 + 6NH4OH [Ag(NH3)2](OH) + (NH4)2SO3 + 4H2O
Ag2SO3 + 3 Na2SO3 2[Ag(SO3)2]Na3
Si la muestra proviene de un sulfito de plata, el precipitado es soluble en
exceso de amoniaco debido a la formación del complejo amoniacal, tanbién
es soluble en exceso de sulfito (la muestra muy concentrada no precipita
por la formación del complejo), es necesario el exceso de nitrato de plata
para que se forme el precipitado
3.- Reducción de Yodo-Almidón
En medio neutro, los sulfitos decoloran al complejo yodo-almidón
de acuerdo a la reacción
Na2SO3 + I + H2O Na2So4 + HI
La reacción adquiere pH ácido por la formación del ácido
yodhídrico, pudiendo diferenciarse de las reacciones de
decoloración del yodo con tiosulfatos y sulfuros
4.- Decoloración de Permanganato de Potasio
Los sulfitos reducen el permanganato, tanto en medio neutro como en medio ácido:
a. La reacción que se produce en medio ácido es:
5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO4 5Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
Esta reacción si se calienta se produce la decoloración inmediata del permanganato
b. En medio básico o neutro, la reacción es mas lenta, se observa que la
coloración morada del permanganato pasa a verde debido a la formación del
anión mangánico (MnO4)-2 luego por calentamiento sigue la reducción y se
forma un precipitado pardo de oxihidróxido de manganeso.
3Na2So3 + KMnO4 + 3H2O 2MnO(OH)2 + 3Na2So4 + 2KOH
5.- Solución de Dicromato de Potasio
En medio ácido se produce la reacción del dicromato de color anaranjado hasta
sales de Cr3+ de color verde.
3Na2SO3 + Na2Cr2O7 + 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + 4Na2SO4 + 4H2O
6.- Reacción con verde de malaquita Cu2(OH)2CO3
La muestra previamente neutralizada con bicarbonato de sodio (para evitar
la interferencia de la mayor parte de aniones reductores) se añade una
polución de verde de malaquita produciendo la recoloración del reactivo.
SULFATOS
El ácido sulfúrico no se encuentra libre en la naturaleza, pero sus sales son
abundantes, las principales son:
CaSO4 o yeso BaSO4 o Barita
Pero también existen otros diversos sulfatos como los de Na, K y Mg
Los sulfatos se encuentran en las aguas naturales en un amplio intervalo de
concentraciones.
Las aguas de minas y los efluentes industriales contienen grandes cantidades de
sulfatos provenientes de la oxidación de la pirita (FeS2) y del uso del ácido
sulfúrico.
El ácido sulfúrico se lo obtiene por tostacion del azufre o sulfuro hasta SO2, luego
oxidación catalítica a SO3 y posterior reacción con agua. Es un líquido incoloro
de densidad 1,84g/cc, cuando contiene 98%.
Es un líquido incoloro denso
El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, la constante de disociación primaria
corresponde a un ácido totalmente disociado, siendo un ácido sumamente
fuerte, por lo cual desaloja de sus sales a casi todos los demás ácidos
inorgánicos, inclusiva al ácido fluorhídrico.
Los Sulfatos de todos los metales son solubles a excepción de los metales
alcalino-térreos y de plomo: los sulfatos no tienen propiedades redox.
REACCIONES DE RECONOCIMIENTO:
1.- Solución de Nitrato de bario
Na2SO4 + Ba(NO3) 2 BaSO4 + 2NaNO3
Se produce un precipitado blanco de sulfato de bario, la
muestra es preferible tratarle previamente con HCl de
concentración media con el fin de evitar interferencia con
otros aniones.
BaSO4 + H2SO4 Ba(HSO4)2
El precipitado es insoluble en ácidos minerales
concentrados e inclusive en agua regia, es soluble
solamente en H2SO4 concentrado y caliente, debido a la
formación del sulfato ácido de bario.
2.- Solución de nitrato de plata
Na2SO4 + 2Ag(NO3) Ag2SO4 + 2NaNO3
En altas concentraciones se obtiene un precipitado blanco
cristalino de sulfato de plata, el cual es soluble en NH4OH
debido a la formación del complejo amoniacal de la plata.
Ag2SO4 + 6 NH4OH 2[Ag(NH3)2]OH + (NH4)2SO4 + 4H2O
3.- Solución de acetato de plomo
Na2SO4 + Pb(CH3COO)2 PbSO4 + 2NaCH3COO
Se produce un precipitado blanco de sulfato de plomo, soluble en ácido
sulfurico concentrado, formando sulfuro ácido de plomo.
PbSO4 + H2SO4 Pb(HSO4)2
Soluble en tartrato de amonio por la formación del complejo.
PbSO4 + 2(NH4)2(C4H4O6) [Pb(C4H4O6)2](NH4)2+ (NH4)2SO4
También soluble en sosa, el plomo es anfótero.
PbSO4 + 4NaOH Na2PbO2 + Na2SO4 + 2H2O
4.- Con rodizonato de sodio
Consiste en la determinación indirecta de sulfatos.
Ba(NO3)2 + Na2 – R Ba – R + 2NaNO3
A una solución de bario, se le añade solución de rodizonato de
sodio, se obtiene un precipitado pardo de rodizonato de bario.
Ba – R + Na2SO4 BaSO4 + Na2 - R
Si se añade a este precipitado la muestra de sulfato, se produce la
precipitación del BaSO4 de color blanco y la solución se vuelve
amarilla por la formación del rodizonato de sodio.
5.- Reacción sobre carbón
Se realiza cuando la muestra es muy insoluble, casi
exclusivamente para analizar BaSO4 (barita). Se toma la
muestra sólida se mezcla con carbonato de sodio, se coloca
sobre carbón vegetal y usando el soplete de boca y el
mechero se funde. El residuo de la fusión se recoge con
HCl(d), se añade solución de nitró prusiato de sodio
Na3[Fe(CN)5NO], una coloración violeta intensa, nos indica
la presencia de sulfuros provenientes de la reducción del
sulfato.
Los yodatos se encuentran en la naturaleza como impurezas
del nitrato de Chile formando algunos minerales como el
yodato de calcio y el yodato de sodio.
La mayor parte de yodatos son insolubles, solo son solubles
los alcalinos.
Son oxidantes medianamente fuerte, dependiendo del pH del
medio.
Forman precipitados poco solubles tanto con nitrato de calcio
como con nitrato de plata.
REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
1.-CON ACIDO SULFÚRICO DILUIDO
No se produce reacción ni calentando. (diferencia con los yoduros).
En presencia de reductores fuertes y ácido sulfhídrico, pueden los yodatos reducirse a
yodo o yoduros.
NaIO3 + 6FeSO4 + 3H2SO4 NaI + 3 Fe2(SO4)3 + 3H2O
2NaIO3 + 10FeSO4 + 6H2SO4 I2 + Na2SO4 + 5 Fe2(SO4)3 + 6H2O
Generalmente la reducción de los yodatos producen preferentemente yodo, debido a que
la reacción redox es más fácil hasta yodo que a yoduro.
1.-SOLUCION DE NITRATO DE PLATA
Se produce un precipitado blanco de yodato de plata, poco soluble en
ácido sulfúrico diluído, soluble en hidróxido de amonio.
NaIO3 + AgNO3 AgNO3 + NaNO3
AgNO3 + 3NH4OH Ag(NH3 )2OH + NH4 IO3 + 2H2O
2.-SOLUCION DE NITRATO DE BARIO
Se obtiene un precipitado blanco de yodato de bario insoluble en ácidos minerales
diluídos. Este precipitado por reducción con sulfito libera yodo (I2),el cual se
reconoce disolviéndole en tetracloruro de carbono o cloroformo por la
coloración violeta que toman los solventes orgánicos.
Ba(IO3)2 + 5NaSO3 + 2H2O 4Na2SO4+I2+BaSO4 + 2H2O
3.-SOLUCIÓN DE ACETATO DE PLOMO
Se obtiene un precipitado blanco de yodato de plomo, soluble en ácido nítrico no
muy diluído.
2NaIO3+Pb(CH3COO)2 Pb(IO3)2+ NaCH3COO
4.- SOLUCIÓN DE CLORURO MERCURICO
Se obtiene un precipitado blanco de yodato mercúrico, soluble en HNO3 diluido
2NaIO3 + HgCl2 Hg(IO3)2 + 2NaCl
Esta reacción sirve para diferenciar los yodatos de los cloratos y bromatos los
cuales no forman precipitado.
6.- REACCION DE LOS REDUCTORES
a.- Haciendo burbujear vapores de SO2 por la muestra de
yodatos acidificada, se libera yodo, el cual se lo reconoce:
con solución de almidón; o extrayéndole con tetra cloruro
de carbono o cloroformo
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O I2 + Na2SO4+ H2SO4
b.- Haciendo burbujear gas sulfhídrico por la solución
acidulada de yodatos se produce la reducción hasta yodo,
el cual se lo reconoce; con almidón, tetracloruro de
carbono o cloroformo.
2NaIO3 + 6SH2 I2 + Na2S + 6H2O + 5S
7- .POR CALENTAMIENTO
Los yodatos alcalinos se descomponen liberando oxígeno y yoduro.
2NaIO3 2NaI + 3 O2
Los bromatos no existen libres en la naturaleza, si no en soluciones acuosas diluidas, se
los puede obtener haciendo burbujear Cl2en una solución de agua de bromo (Br2agua)
en medio de HNO3
El ácido brómico HBrO3 es un ácido fuerte, tiene características de oxidante fuerte y es
inestable.
Los bromatos son oxidantes fuertes, bastante estables en soluciones acuosas, pero
menos estables que los yodatos . Por calentamiento se descomponen también liberando
oxígeno y los bromuros respectivos. Se descomponen también por calentamiento con
H2SO4(conc)sin necesidad de reductor
Los bromatos en forma similar a los yodatos, producen precipitados bastante insolubles
tanto son nitrato de bario como con nitrato de plata, por lo cual se los pueden reconocer
tanto en el primero como en el segundo grupo aniónico.
REACCIONES DE RECONOCIMIENTO
1.- CON ACIDO SULFURICO DILUIDO
No se produce ninguna reacción ni calentando. Pero con ácido sulfúrico concentrado se
produce el desprendimiento de vapores pardos de bromo sin necesidad de un reductor
2NaBrO3 + H2SO4 2HBrO3 + Na2BrO4
4 HbrO3 2Br2 + 2H2O + 5O2
2.- SOLUCION DE NITRATO DE PLATA
Solamente en soluciones no muy diluidas, se obtiene un precipitado blanco de bromato de
plata. Soluble en caliente debido a que la temperatura aumenta considerablemente la
solubilidad. Soluble en HNO3(d), en hidróxido de amonio y cianuro de potasio, debido a la
formación de complejos.
NaBrO3 + AgNO3 2AgBrO3 + NaNO3
AgBrO3 +3NH4OH Ag(NH3)2OH +( NH4)BrO3 + 2H2O
AgBrO3 + 2KCN KAg(CN)2 + 2NaNO3
3.- SOLUCION DE NITRATO DE BARIO
En soluciones no muy diluidas y neutras se produce un precipitado
blanco de bromato de bario, soluble en caliente y en ácidos minerales
diluídos.
2NaBrO3 + Ba(NO3)2 Ba(BrO3)2 + 2NaNO3
4.- ACCION DE LOS REDUCTORES
Por la fuerza de los reductores los bromatos se reducen inicialmente hasta
bromo, y si se tiene exceso de reductor puede pasar hasta bromuros
5.- REDUCTORES CON SULFITOS
Se hace burbujear en H2S, se producen vapores pardos de Br2, si se burbujea
en exceso los vapores desaparecen y se reducen hasta bromuros.
8NaBrO3 5H2S 4Br2 + 4Na2SO4 + H2SO4 + 4H2O
4Br2 +H2S + 4 H2O 8Br2 + H2SO4
6.- REACCION DE SULFITOS
La muestra en medio ácido se lo reduce con sulfito, obteniéndose inicialmente
bromo y luego bromuro.
2NaBrO3 +5Na2SO3+ H2SO4 6Br2 + 6Na2SO4 + 4H2O
Br2 + Na2SO3+ H2O 2HBr + Na2SO4
7.- REACCION CON TIOSULFATOS
La muestra en medio neutro, libera vapores pardos de bromo y luego
con exceso se reduce hasta bromuro.
8NaBrO3 +5Na2S2O3+ H2O 4Br2 + 9Na2SO4 + H2 SO4
Na2SO4 + 4 Br2 + H2O 8HBr + Na2SO4 + H2 SO4
