DESTRUCCION DEL

CIANURO

Msc.Alberto Landauro
 RM 010-2010- MINAM
 LÍMITES MÁXIMOS PERMISIBLES
 PARA LA DESCARGA DE EFLUENTES LÍQUIDOS DE
 ACTIVIDADES MINERO - METALÚRGICAS
 Parámetro Unidad Límite en cualquier Límite para el
 momento Promedio anual
 pH 6-9 6-9
 Sólidos Totales en mg/L 50 25
 Suspensión
 Aceites y Grasas mg/L 20 16
 Cianuro Total mg/L 1 0,8
 Arsénico Total mg/L 0,1 0,08
 Cadmio Total mg/L 0,05 0,04
 Cromo Hexavalente(*) mg/L 0,1 0,08
 Cobre Total mg/L 0,5 0,4
 Hierro (Disuelto) mg/L 2 1,6
 Plomo Total mg/L 0,2 0,16
 Mercurio Total mg/L 0,002 0,0016
 Zinc Total mg/L 1,5 1,2
 (*) En muestra no filtrada
 CN
 Las dosis letales para humanos son, en caso de que
sean ingeridas, de 1 a 3 mg/kg del peso corporal,
en caso de ser asimilados, y de 100-300 ppm si
son aspirados.. La exposición a largo plazo a una
dosis subletal podría ocasionar dolores de cabeza,
pérdida del apetito, debilidad, náuseas, vértigo e
irritación de los ojos y del sistema respiratorio.
 TIPOS DE CIANURO
-
1. Cianuro libre (HCN/CN ).

El cianuro libre es la forma presente en la lixiviación.

2. Complejos cianurados debiles y moderadamente fuertes

2- - 2- - 2- 2- -
Zn(CN)4 , Cd(CN)3 , Cd(CN)4 , Cu(CN)2 , Cu(CN)3 , Ni(CN)4 , Ag(CN)2

- Se descomponen en soluciones de acido debil (pH 3 to 6).

3. Complejos cianurados fuertes

PROCESO DE DESTRUCCIÓN DE CIANURO
CON SULFATO FERROSO

 El presente proceso envuelve el ataque directo de sulfato

ferroso sobre el cianuro a efectos de neutralizarlo en los
efluentes líquidos de cianuración. El ataque directo del ión
ferroso sobre el cianuro, involucra un consumo del ión
ferroso sobre el ión calcio presente en el efluente líquido
(pH = 10.5) antes de neutralizar al cianuro de sodio.
 Las reacciones que ocurren en el presente proceso son los
siguientes:
 FeSO4 + Ca(OH)2 = Fe(OH)2 + CaSO4
 2Fe(OH)2 + 1/2 O2 = 2Fe(OH)3
 Fe(OH)2 + 6CN- = Fe(CN)6-4 + 2OH-
 FeSO4 + 6 NaCN = Na4 Fe(CN)6 + Na2SO4
 ferrocianuro de Na
oro
 Proceso Productivo

Cancha de lixiviación

Tajo Abierto

Fundición

Merril Crowe

Dore

Tratamiento aguas en exceso

Agua tratada de buena calidad

 OPERACIONES MINA
Perforación de Taladros

de  7 7/8” con

profundidad 8.0 m y 1.0 m

de sub-drilling,

perforadoras rotativas IR

modelo DM-45.

Voladura, en el camión fábrica se prepara las mezclas de Carguío del mineral con un cargador frontal Cat 992

ANFO y HEAVY ANFO, de capacidad de 10 mᶟ.

Recepción y descarga del mineral de mina, en el Pad de Recepción y descarga de desmonte en los

Carguío con excavadora Cat 345. Volquetes de 20 mᶟ. Lixiviación, Ley de Au 0.5 g/tn. botaderos.
FUNDAMENTO TEORICO DE LA LIXIVIACION
Calidad del Agua

Tecnologías de protección ambiental

3 GEOMEMBRANAS EN LAS POZAS

DETECTORES DE INFILTRACIONES Y BOMBAS DE RECIRCULACION

 Posibles Impactos Ambientales

Erosión y sedimentos, paisaje Calidad del agua

Generación de desechos
Calidad del aire
Control de Erosión y Sedimentos
Mejores prácticas de manejo ambiental en la fuente

Barreras de control de erosión,

Canales
Canales disturbancia
revestidos
revestidos con
con por etapas
Co.
Gbna.
Restauración, revegetación: disminuye en 90% el efecto de

la erosión
Barreras de pacas

Restauración
Control de erosión

Enrocados con Co.

Pozas de sedimentación: 70% eficiencia

Control de sedimentos
Calidad de Agua

Tecnologías de protección ambiental en la construcción de instalaciones

Impermeabilización de instalaciones de procesos

PAD

POZA OPERACIONES
MENORES EVENTOS

AGUA CRUDA
TORMENTAS
Control de erosión y sedimentos

Serpentines de sedimentación

FUNCIONAMIENTO DE UN SERPENTIN

Floculantes

SEDIMENTOS ATRAPADOS AGUA LIMPIA

Calidad del Aire
Programa de control de polvo

Riego por aspersión de vías y carreteras con camiones

cisterna

Puntos de abastecimiento de agua

 PROCESO DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO CON
HIPOCLORITO DE CALCIO

 PROCESO DE DESTRUCCIÓN DEL CIANURO CON

HIPOCLORITO DE CALCIO (CLORURACIÓN ALCALINA)
 El proceso de cloruración alcalina utilizando hipoclorito de calcio y/o
hipoclorito de sodio como agentes químicos, se usa en la destrucción
del cianuro de efluentes líquidos.
 Las reacciones de neutralización son los siguientes:
 Utilizando Hipoclorito de Calcio:
 (ClO)2Ca +2CN- = Cl2Ca + 2CNO-
 Utilizando Hipoclorito de Sodio
 NaClO + CN- = NaCl + CNO-
 NaClO + CN- + ½ O2 = NaCl + 2CNO-
 CNO- +2H2O = NH4+ +CO3-2

 CL EN FORMA GAS
:

Cl2+ H2O = HOCl + H+ + Cl-

Acido hipocloroso

HOCl= H+ +OCl-

NaCN + OCl- = CNO- + 2NaCl

15 minutos

CNO- + 2H2O = NH4 + + CO3 –2

Ión amonio
RESULTADOS: Proceso de cloración alcalina

Efecto del pH y la concentración inicial de CN-

 FORMACIÓN DE CLORAMINAS
SE DESTRUYE CLORAMINAS CON UV, Ó CLORO EN EXCESO

Cuando el agua objeto de la cloración contiene amoníaco u otros compuestos nitrogenados, se forman compuestos de adición llamados

cloraminas.

Las reacciones de formación de las cloraminas son:

NH3 + ClOH = ClNH2 + H2O (monocloramina)

pH de la Tiempo
ClNH2 + ClOH = Cl2NHde Compuestos de
+ H2O (dicloramina)

soluciónCl2NH +reacción
ClOH = Cl3N +(s) cloramina formados
H2O (tricloramina)

2 421 Tricloramina
4 147 Dicloramina
7 0.2 Monocloraminas
8.3 0.07 Monocloraminas
12 33.2 Monocloraminas
 Destruccion de cloraminas
 NH2Cl + NHCl2 + HOCl = 4 HCl
 4 NH2Cl + 3 Cl2 + H2O = N2 + N2O + 10 HCl
 2 NH2Cl + HOCl =N2 + H2O + 3 HCl
 NH2Cl + NHCl =N2 + 3 HCl
Merrill Crove-EWTP-Osmosis
 .
 .

Hg
Planta EWTP
Planta de destrucción de CN
Planta
Para obtener CNO- se requiere pH alto y Eh alto
Yanacocha
Osmosis-eliminacion de CN-
 RO
 Poros : < 0.0001 micras
 Presión de operación : 500 - 6000 kPa
 Tecnología de Membranas
Los módulos EMSTM (Engineering Membrane System) de la empresa de
Harrison Western Process Technologies Inc, suelen acoplarse en paralelo
o en serie en función de los caudales, las características del agua y las
características de cada módulo.

Cada unidad EMS contiene 3 etapas. La primera etapa tiene 36 elementos, la segunda 24 y la tercera

12.
 Planta de tratamiento de agua de Osmosis Inversa

EMS(engineering membrane system) OM

Sistema de Lavado

Bombas de alta NaOH

Cloro
Permeado
Cloro
Antincrustante presión EMS (RO)
2

Alimentación
Unidad A
1
Agua tratada a poza de

amortiguación

Solución de Proceso EMS (RO)

Tanque de Tanque de
Pre-Filtros
(BARREN)
Unidad B almacenamiento de Clorinación

permeado

3
Concentrado

Al Sumidero de
Canchas de
Solución Barren
Lixiviación

1 2 3
Punto

Flujo m3/h 714 500 214

 Calidad de Agua - Planta Osmosis Inversa

Metales disueltos en solución (mg/l) Nitritos Nitrato

Hg Total
como N como N
Limite maximo permisible PH CN WAD
As Cd Cu Fe Pb Zn
(MYSRL) en la descarga
(permeado) 6.0-9.0 0.20 ppm
0.01 0.018 0.3 1.0 0.015 1.0 0.002 ppm 1.0 ppm 10 ppm

Permeado producido 8.0 <0.05 <0.01 <0.002 0.100 <0.5 <0.001 0.300 <0.0005 0.090 0.640

Soucion de proceso 10.1 46.70 0.40 <0.002 3.100 <0.5 <0.001 17.200 <0.0025 5.190 27.470

Concentrado 9.7 117.50 1.50 <0.002 11.600 <0.5 0.001 65.100 0.0076 17.110 89.830

Nota: ensayos realizados en el laboratorio de medio ambiente de MYSRL (mina yanacocha)

 Reacciones con NaSH
 REACCIONES DE METALES CON EL NaSH (Hidrosulfuro de Sodio)
 El Hidrosulfuro NaSH reacciona con iones metálicos para formar sulfuros insolubles.
 Ión mercurioso Ion Hidrosulfuro Sulfuro de Mercurio
 Hg++ + HS-  HgS + H+ (Kps = 1.6 x 10-52)
 201 56 como NaSH 34
 Ión cúprico Sulfuro Cobre
 Cu++ + HS-  CuS + H+ (Kps = 6.3 x 10-56)
 64 56 como NaSH 96
 Ión Ferroso Sulfuro de Hierro
 Fe++ + HS-  Fe S + H+ (Kps = 1.59 x 10-19)
 56 56 como NaSH 88
 Ión Plata Sulfuro de Plata
 2 Ag+ + HS-  Ag2S + H+ (Kps = 6.69 x 10-50)
 216 56 como NaSH 248
 ..NaSH

 Ión Selenio Sulfuro de Selenio

 Se++ + HS-  SeS + H+ (Kps = No hay datos)
 79 56 como NaSH 111
 Ión Arsénico Trisulfuro de Arsénico
 2 As+3 + 3 HS-  As2 S3 + 3 H + (Kps = 1 x 10
11)
 150 56 como NaSH 246
 Nota: El As2S3 es soluble en soluciones alcalinas, el control del pH es
crítico para su remoción.
 Ión Zinc Sulfuro Zinc
 Zn++ + HS-  ZnS + H+ (Kps = 2.93 x 10-25)


Osmosis
 DESTRUCCION DEL CN- con H2O2

 Destrucción del CN- con H2O2

 CN- + H2O2 = CNO- + H2O
 2Cu (CN )3 -
2 + 7H2O2 + 2OH- =
6CNO- + 6 H2O + 2Cu (OH) 2
 2Cu + + Fe ( CN)6 -4 = Cu2Fe ( CN)6
2

 CNO - + 2H2O = CO3 - + NH4 +

2

 Se agrega Cu como catalizador

..H2O2
PAD-riego con CN-
Pozas
Destrucción del CN- , con Cl y osmosis
 INCO-SO2

 Proceso INCO, con SO2

 CN - + SO2 + O2 + H2O = CNO- + H2SO4
 M(CN)4 -2 +4SO2+4O2+4H2O =4CNO- +8H+
 +4SO4 -2 +M+2
 M= Cu, Ni, Zn, Cd. etc
 CNO- + 2H2O = CO3-2 + NH4 +
 También se puede usar en forma líquida el
metabisulfito (Na2S2O5 )
 Remoción de complejos -- cianuros de Fe

 2Fe(CN)6 -3 +SO2+H20 = Fe(CN)6 -4 + 4H+ + SO4 -2

 Se precipita el cianuro ferroso agregando Cu, Zn, Ni
 2M+2 + Fe(CN)6 -4 =M2Fe(CN)6 sólido
 Los metales que están en solución se precipitan:
 M+2 + (OH)- = M(OH)2
 El Tiocianato:
 SCN- + 4SO2+4O2+5H2O = CNO- +10H+ +5SO4 -2
 CNO- +H2O = CO3- + NH4+
2
 .
 .
INCO-SO2
 RECUPERACION DEL CN-

 CN- + H = HCN aq
+

 Stripping (despojo de liq. a gas)

 HCN aq = HCN g
 HCN absorción
 HCN g = HCN aq
 Neutralización pH mayor a 9
CN-
 Degradación natural
El principal mecanismo de degradación
natural es la volatilización con posteriores
transformaciones atmosféricas a sustancias
químicas menos tóxicas. Otros factores como
la oxidación biológica, la precipitación y los
efectos de la luz solar también contribuyen a
la degradación del cianuro. . En los suelos,
las bacterias asimilan el cianuro mediante
diversas reacciones aeróbicas y anaeróbicas.
 Biotecnologia
 Las bacterias utilizan el oxígeno del aire para
descomponer los compuestos de cianuro en
nitratos, bicarbonatos y sulfatos. Las
ventajas del proceso de tratamiento biológico
son su diseño simple y el control del proceso
operativo, los bajos costos de las sustancias
químicas y la capacidad para tratar todas las
formas del cianuro y sus subproductos. Se
usa la bacteria Pseudomonas fluorescens.
Destrucción natural-volatilización 90%, disociación
Hidrólisis, fotolisis, biodegradación, aereación
 Método :
Acido de Caro´s

 Destrucción del CN- con Acido Caro´s

 H2SO4 + H2O2 = H2SO5 + H2O
 CN- + H2SO5 + 2OH - = CNO- + 2H2O + SO4-2
 Ácido de Caro´s
 El Ácido Caro, también conocido como ácido
peroximonosulfúrico (H2SO5) es un líquido blanco
con propiedades ácidas y fuertemente oxidantes.

 La solución resultante es un compuesto en

equilibrio conteniendo 25% H2SO5, 47% H2SO4,
3% H2O2, y 25% H2O.
 Hoja técnica del Ácido de
Caro
Acido Caro Propiedades Físicas
Punto de -30.1°C
Fusión/congelamiento
Punto de ebullición <281°C
Estado físico Claro, incoloro, aceitoso
Olor Agudo, ácido, acre
Solubilidad en agua 100%
pH <1
Densidad 1.7 g/ml a 25°C
 Química del Ácido de Caro
 El ácido caro es formado bajo la siguiente reacción:

H2O2 + H2SO4 → H2O + H2SO5

 La reacción es exotérmica, principalmente debido a la

dilución del ácido sulfúrico, alcanzando temperaturas
desde 60º hasta 600ºC.
 Química del Ácido de Caro
 El ácido caro destruye el cianuro libre y los
cianuros disociables en ácido débil (WAD),
oxidándolos a cianatos en menos de un minuto.

H2SO5 + CN- → H2SO4 + CNO -

 La destrucción total del cianuro queda definida
como :
CNO- + 2 H2O → NH4+ + CO3-2
 O3- CN-
 Ozonación del agua
 La oxidación química con ozono es un método efectivo para
tratar las aguas residuales, basándose en los siguientes factores:
 .
 -El ozono presente en el efluente se convierte rápidamente a
oxígeno una vez que ha servido a sus fines. Este oxígeno es
beneficioso para las corrientes receptoras y ayuda a mantener
la vida acuática..
 El ozono puede sustituir al cloro en el tratamiento de las aguas
residuales que contienen cianuro:
 Primera etapa: CN- + O3  CNO- + O2
 Segunda etapa:2CNO- + 3O3 + H2O  2HCO3- + N2 + 3O2
 CNO- + H+ + H2O → CO2 + NH3
 A
 A.- Precipitación de ferrocianuros:
 Con CuSO4.5H2O y arreglo de la siguiente reacción:
 4Na+ + Fe(CN) 6 - +2CuSO4.5H2O=>
4

Cu2Fe(CN)6+2Na2SO4 + 5H2O

 Tiempo de reac. =Instantáneo ; pH de reacción = 9.4

 B.-Precipitación del arsénico con sulfato ferroso

 2AsO4-3 + Fe2(SO4)3.XH2O<=>2FeAsO4 +3SO4-2 + H2O


 Oxidación avanzada
 Degradación de cianuro con Peróxido de Hidrogeno +
Hipoclorito de Sodio (Oxidación Avanzada)
  
 Este método consiste en la utilización conjunta de los agentes
hipoclorito de sodio y peróxido de hidrogeno, la reacción dentro
de las condiciones definidas de pH, da origen a un oxigeno
singlet particularmente muy reactivo:
 H2O2 + NaClO = H2O + NaCl + O2*
  
 Esta generación a partir de H2O2 - NaClO es más interesante
en el tratamiento de aguas residuales, porque emplea dos
productos químicos clásicos de fácil manipulación y poseen
ellos mismos una función de oxidantes
 ..
 La reacción de este oxigeno reactivo
(oxigeno Singlet) sobre los cianuros
proporciona una formación de cianatos
según la reacción:
 CN- + 1/2 O2 * = CNO-
 CNO- +2H2O = NH4+ +CO3-2
ESQUEMA PROPUESTO

PAD
Concentrado
EVALUACIÓN DE COSTOS- PARA UN FLUJO DE 500.0 M3/H

EN DOLARES USA.
TRATAMIENTO POR HORA
Flujo (m3/h) CNT (mg/l)
Solución permeada (Osmosis Inv.)
500.0 19.8
Proceso Proceso
PARÁMETROS OPERACIONALES  
Cloración Singlet
Ratio kg cloro/kg cianuro 5 2.39  
Ratio kg H2O2/ kg Cl2   1.2  
Consumo Reactivo Costo
PROCESO DE
Kg $/kg $
CLORACIÓN
Cloro 48.7 1.09 53.2778
ALCALINA
Costo Total 53.2778
Consumo Reactivo Costo
PROCESO DE Kg $/kg $
OXIGENO Cloro 23.7 1.094 25.9278
SINGLET Peróxido 28.4 0.851 24.1684
Costo Total 50.0962 $

.
RESULTADOS: Proceso de oxígeno Singlet

+ – 1
HClO + H2O2 = H + Cl + H2O + O2

Efecto del pH
RESULTADOS: Proceso de oxígeno Singlet

+ –
H + Cl + HClO = H2O + Cl2
+ -
2H + 2Cl + H2O2 = 2H2O + Cl2
Evaluación de la relación molar [NaClO + H2O2]:[CN-]
 ..
 Para generar el oxigeno Singlet, la adición de
los agentes puede ser hecha en cualquier orden.
No obstante, en el tratamiento de soluciones
cianhídricas, es necesario introducir en primer
lugar el peróxido de hidrogeno. La adición de
hipoclorito de sodio antes del peróxido en un
pH inferior a 11 acarrea la formación de cloruro
cianógeno, compuesto muy toxico.
o

Destrucción del CN-oxigeno

singlet
 Reactivos: Peróxido de Hidrógeno (H2O2 ) al 50%,
Hipoclorito de Sodio (NaClO) al 10% , pH: 8.5
 De 45 ppm de CN- a 0,08 ppm en 30 minutos
 .
 Destruccion del CN en varias
etapas

fresco/desorvido
.
Circuito de destrucción de cianuro
Peroxido de H.
Peroxido de H. Peroxido de H. A la Relavera
CP hipoclorito de Na
Hipoclorito de Na Peroxido de H.
Hipoclorito de Na Filtro
clarificador Hipoclorito de Na

TK3 FT2
Tk 1
Tk 2 FT1
Tk 3 TK4
Tk 4

FT3 Al Medio
Ambiente (EM-6)

Tanques de agitación 14' x 14'

Bomba
Bomba Filtro de
Filtro de carbón Poza de Almacenamiento de
carbón agua tratada
DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON BISULFITO DE
AMONIO

 NaCN + NH4HSO3 + O2 = NaOCN + NH4HSO4

 Me(CN)4Na2 + 4NH4HSO3 + 4O2 =

4NH4OCN + 2NaHSO4 + Me(HSO4)2
___________________________________
________________________________
 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON SULFITO DE SODIO

 NaCN + Na2SO3 + O2 = NaOCN + Na2SO4

 Me(CN)4Na2 + 3Na2SO3 + 7/2O2 =

4NaOCN + 2 Na2SO4 + MeSO4
 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON
BISULFITO DE SODIO
 NaCN + NaHSO3 + O2 = NaOCN + NaHSO4

 Me(CN)4Na2 + 4NaHSO3 + 4O2=

4NaOCN + 2NaHSO4 +Me(HSO4)2
 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON
METABISULFITO DE SODIO

 2NaCN + Na2S2O5 + 2O2 + H2O =

2NaOCN + 2NaHSO4

 Me(CN)4Na2 + 2Na2S2O5 + 4O2 + 2H2O=

4NaOCN + 2NaHSO4 +Me(HSO4)2
___________________________________
________________________________
 DESTRUCCIÓN DE CIANUROS CON
TIOSULFATO DE AMONIO

NaCN + (NH4)2S2O3 + 1/2O2 =

 NaSCN + (NH4)2SO4

 Me(CN)4Na2+4(NH4)2S2O3+2O2 =
 4NH4SCN + Na2SO4 +MeSO4 + 2(NH4)2SO4
___________________________________
________________________________
 fin
 Fin