UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

PROCESO
MERRILL CROWE
PRESENTADO POR:
 Apumayta Huarocc Carlos
 Llihua Saldaña Vladimir
 Machacuay López Valeria
 Rupay Olivera Kevin
Ing. Héctor Gilbonio Zarate  Taipe Lizana Anderson
 PROCESO El proceso Merrill-Crowe ha sido usado para la
recuperación del oro y la plata de las soluciones
MERRILL cianuradas, a causa de su simplicidad y eficiente
operación. Ha reemplazado al antiguo método de
CROWE precipitación en cajones de zinc. (1932)

Con el pasar de los años, se lograron

En 1889 el método se caracterizaba por: mejoras y avances en el proceso que
permitieron resultados metalúrgicos y
 Utilizar trozos de Zinc económicos muy superiores. Entre las
(virutas, placas, etc.). innovaciones introducidas resaltan las
siguientes.
 Contacto en bateas o cajones.
 Uso de polvo de Zinc para
 Alto consumo de Zinc 10 kg de acelerar la velocidad del
zinc por 1 kg de Au. proceso.

 Dificultar para cosechar y  Aplicación de filtros prensa, para

remover el oro adherido al zinc. colectar los cementos y agotar el
zinc.
 Rendimientos medianos.  Desaireación de las soluciones a menos
de 1 ppm de oxígeno, para reducir el
 Pasivación del Zinc. (Zn(OH)2,
consumo de zinc (torre Crowe).
sales, etc.).
 PRINCIPIO DEL PROCESO MERRY
CROWE

Precipitar los valores disueltos en la solución con ayuda del polvo

de zinc, para que el oro y la plata puedan depositarse al fondo del
tanque como un solido.

RECUPERACION
HASTA EL 99% DE
METALES PRECIOSOS

Solución libre de oxigeno Solución clara

 FUNDAMENTO DE PRECIPITACIÓN CON
ZINC

Electroquímica:
Este proceso esta basado en el hecho de
que el metal a ser recuperado (oro) a partir
de la solución cianurada, es mas noble que
el metal usado para la precipitación (Zinc).
Interpretación de la escala de
potenciales normales de
electrodos:

Un E mas grande (más positivo) es

un metal más noble, o sea es más
difícil de pasar los iones a la solución
(corrosión difícil). Especie oxidante.

Un E más pequeño (más negativo)

metal menos noble, más fácil de
pasar los iones a la solución
(corrosión fácil). Especie reductora
 Básicamente es un proceso electroquímico
Reacciones Químicas donde el zinc se disuelve (reacción
anódica) y los electrones cedidos sirven
que se producen: para reducir el complejo aurocianurado a
oro metálico (reacción catódica).

La disolución anódica del zinc, es el resultado de dos reacciones:

−
++¿ +2 𝑒 ¿
 𝑍𝑛 = 𝑍𝑛
− −2
++¿ +4 𝐶𝑁 =𝑍𝑛 ( 𝐶𝑁 )4 ¿
 𝑍𝑛
Ec. General de disolución de zinc
  Zn
La reacción catódica del complejo aurocianuro sería :

  𝐴𝑢 ¿ Reacción Catódica

Hay que resaltar que las dos reacciones se producen simultáneamente y que el
zinc cuando se disuelve cede sus electrones al complejo aurocianurado para que
se reduzca a oro metálico, la ecuación general es la siguiente:

− −2
2
  𝐴𝑢 (𝐶𝑁 )2 + 𝑍𝑛= 2 𝐴𝑢 +𝑍𝑛 (𝐶𝑁 )4 Reacción Global
 IONES METÁLICOS
INTERFERENTES NIVEL DE
TURBIDEZ
SÓLIDOS EN
SUSPENCIÓN

VARIABLES QUE
INTERVIENEN EN EL
PROCESO MERRILL
CROWE

RANGO DE pH OXÍGENO
DE OPERACIÓN CONCENTRACIÓN DISUELTO
DE CIANURO
 Los sólidos en suspensión pueden reducir
SÓLIDOS EN drásticamente la capacidad de planta y la
SUSPENCIÓN eficiencia del proceso, debido a que causan
pasivación del zinc.

Pasivación del zinc

Durante la pasivación el metal forma un compuesto ZnO, Zn(OH) 2 que se queda

en la superficie metálica formando una barrera o resistencia a la continuación de
la corrosión. La pasivación de la superficie anódica activa del zinc, provoca una
menor velocidad de reacción y en el caso extremo cesa totalmente la
precipitación.

 Capa densa y compacta de metales

La pasivación se presenta debido precipitados.
al aislamiento de la superficie del  Capa de Zn(OH)2.
zinc como consecuencia del  Recubrimiento con ZnS
recubrimiento de:  Recubrimientos con lamas, geles y
durezas.
 NIVEL DE TURBIDEZ

Uno de los principales aportadores de turbidez a la solución rica de la posa

PLS es la percolación, por lo cual se tomo mucho énfasis en los monitores
diarios a donde van estas percolaciones, que son las posas
sedimentadoras. Con la ayuda de el área de Leach Pad nos apoyamos
para la limpieza de estas pozas cuando su eficiencia disminuye.

La automatización como parte de las mejoras en el control de

Floculante en la PLS para poder controlar eficientemente el ingreso
de solidos hacia las pozas sedimentadoras de la PLS.

Con estos controles obtenemos una turbidez a la salida de

estas pozas menor a 5NTU y en el mejor de los casos
menor a 2NTU en la solución que va a la poza PLS o por la
bomba MT va hacia el tanque no clarificado.
 OXÍGENO DISUELTO

Aún pequeñas cantidades de oxígeno disuelto, deteriora

considerablemente la precipitación, debido a la pasivación de la
superficie del Zn (oxida la superficie del Zn disminuyendo el área
de contacto y evitando así que todo el Zn reaccione para la
precipitación); Además la presencia de oxígeno puede redisolver
el oro finamente precipitado, cuya velocidad sería muy rápida.

CONCENTRACIÓN DE CIANURO

Para que la reacción de precipitación proceda hasta el final, la solución rica

debe contener una mínima concentración de cianuro; debajo de esta
concentración la velocidad de precipitación es menor.
Encima de esta concentración de cianuro la velocidad de precipitación no es
afectada, pero una concentración alta de cianuro conduce a un exceso de
consumo de Zinc. Algunos expertos dicen que esta concentración mínima de
cianuro es de 0.002 M, otros 0.035 M de NaCN.
 Una variación en el valor de pH de la solución rica en el
rango de pH de 9 a 11.5 no tiene efectos notables en la
RANGO DE pH DE velocidad de precipitación, pero un pH mayor puede
causar la formación de Zn(OH)2, este producto tiende a
OPERACIÓN originarse en la superficie de las partículas de Zn y
puede retardar e incluso paralizar la precipitación con
zinc.

El Zn(OH)2 es prácticamente insoluble, por lo tanto inhibe la velocidad

de precipitación. La estabilidad del hidróxido de zinc, depende de la
concentración de cianuro, pH y concentración del zinc disuelto. La
formación del hidróxido pasivante, se describe por la reacción:

 𝑍𝑛
+2
+2 𝑂𝐻 − = 𝑍𝑛(𝑂𝐻 )2

En mayor concentración de cianuro el ion zinc es acomplejado para formar

complejos solubles, según:
  Zn+2 + n CN- = Zn(CN)n -n+2
El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según:

Zn(OH)2 + 4CN- = Zn (CN)4 -2 + 2 OH-

 IONES METÁLICOS INTERFERENTES

Algunos iones metálicos tienen efectos negativos en la

precipitación con Zn. Los iones mas perjudiciales son los de
antimonio y arsénico; cuyas concentraciones <1 ppm, pueden
reducir la velocidad de precipitación en un 20 %.

La presencia de cobre en las soluciones, por lo general, provoca

altos consumos de cianuro y también decrece la eficiencia de
precipitación debido a la pasivación del Zn.
ETAPAS DEL PROCESO MERRILL
CROWE
 CLARIFICACIÓN DE LA SOLUCIÓN
RICA

La eficiencia de la recuperación de los Para la clarificación se usan

metales disueltos en la solución rica a filtros de placas revestidos con
través del proceso Merrill-Crowe diatomita, esta diatomita en
depende críticamente de la claridad de contacto con la solución se
las soluciones que entran a esponja atrapando los sólidos
precipitación. Antes de la clarificación suspendidos de la solución que
el contenido de sólidos en las pasa a través de ella.
soluciones ricas oscila entre 0.5 a 2
ppm en poza de Operaciones.

Otro factor de importancia es la dosificación

de body feed el cual influirá enormemente en
la duración de cada ciclo de filtrado.
Actualmente los tiempos de cada ciclo de
filtrado son muy variables a pesar de que el
grado de turbidez es aproximadamente
constante.
Elementos del sistema de filtración
Filtros clarificadores.
Ayuda filtrante.
Tela del filtro.
Bombas de alimentación a los filtros.
El tanque de pre capa.
El tanque de body feed.
Sistema de dosificación de body feed.

FILTROS
CLARIFICADORES Y
TELA DEL FILTRO

Los sectores de los filtros clarificadores

son de una malla metálica y se le
reviste con una tela filtrante de material
sintético.
El uso de la diatomita como auxiliar filtrante tiene el propósito de :

 Prevenir la obstrucción de los sectores por compactación de la turbidez.

 Mantener la porosidad del queque y la duración del ciclo de filtrado se
incrementa.
 La adición de una cantidad adecuada de auxiliar filtrante tiene un efecto
crítico sobre la performance del ciclo, pero la dosificación óptima es obtenida
a través de la experiencia.

La diatomita es un alga microscópica unicelular

fósil caracterizada por una compleja estructura
compuesta principalmente por sílice amorfa.
 AYUDA FILTRANTE
Pre- Capa
La formación de una pre-capa en la La concentración de la pulpa debe ser
superficie del filtro, garantiza un flujo >0.3% para una buena formación de los
constante del líquido, permitiendo también la puentes.
retención de sólidos.
Espesor de pre capa 1.6 y 10 mm,
Sin el auxiliar filtrante, las impurezas debe ser determinado por experiencia.
forman una compacta película impermeable
en la superficie del filtro, interrumpiendo el
flujo del liquido ha filtrarse. Concentraciones menores de 0.3%,
dificultan la formación de los "puentes"
de ayuda filtrante por aglomeración de
partículas.
La adición del auxiliar filtrante al liquido ha
filtrarse, evita la formación de una película
impermeable, manteniendo la uniformidad de
Concentraciones mayores de 10%,
la porosidad del queque de la filtración La
cantidad de pre capa debe ser de: 0.7 – 1.5 tendencia a acumularse en las
kg/ m2 de área de filtración, proximidades de la entrada del filtro:
precapa dispareja.
AYUDA FILTRANTE
 La dosificación adecuada para MANTENER LA
SISTEMA DE POROSIDAD, lo cual se traduce en largos
DOSIFICACIÓN DEL ciclos de filtración, retardar el aumento de la
caída de presión y claridad apropiada del
BODY FEED filtrado.

Una dosificación muy baja producirá:

 Un taponamiento rápido de la torta y la reducción
del ciclo de filtración
 La diatomita es rápidamente rodeada por los
sólidos y disminuye la permeabilidad del pastel.
 Se reduce lentamente el flujo total. La diatomita
en pequeña cantidad sólo aumenta el espesor de
pastel sin agregar algo de porosidad.

Una dosificación excesiva no aumentará la

porosidad de la torta sino acortará el ciclo por
disminución del área afectiva de filtración al
presentarse el contacto entre las tortas
 El objetivo es el de quitar todo
DESOXIGENACIÓN el oxígeno de la solución rica
clarificada.

La solución proveniente del un tanque de almacenamiento es bombeada por una bomba

hacia la torre de desoxigenación. La línea de desoxigenación debe estar totalmente sellada
unida a una tubería que sale por la parte superior de la torre conectada a una bomba de
vacío. Esta torre se mantiene totalmente sellada para que la bomba mantenga un vacío
absoluto, esto es importante mantener en un valor casi absoluto para que la solución tenga la
menor cantidad de oxígeno.

El exceso de oxígeno oxida al zinc

recubriendo su superficie reduciendo la
precipitación del oro, pero el mayor
problema es que relixivia al oro que ya
estaba precipitando.
 TORRES DE DESAIREACIÓN
 La presencia de oxígeno aumenta en el consumo de Zinc
para la precipitación.

 El valor óptimo de oxigeno disuelto en la solución es menor

a 0.5 ppm .

Empaques (Dispersores)
En el interior de la torre se encuentran los empaques o
dispersores de la solución rica, que tienen una forma cilíndrica de
diámetro y alto aprox. de 2 x 2 pulgadas.

La solución al caer verticalmente dentro de la torre de vacío se divide en cascadas

de delgadas películas y gotas (aumentando su área superficial), promoviendo por
esta vía una desaireación más eficiente y rápida.
Medición de vacío
Para poder generar una presión de vacío dentro de
la torre de desaireación (presión menor que la
atmosférica) es necesario evacuar constantemente
el aire dentro de la torre.

Las soluciones clarificadas son desaereadas, para

obtener una precipitación eficiente. El método
Crowe emplea el vacío, el cual es el más eficiente
para remover el O2 disuelto a menos de 1 ppm

Para extraer el aire de la torre se usa

frecuentemente Bombas de Vacío.
PRECIPITACIÓN CON
ZINC

Etapa en que se produce el contacto de las

partículas de zinc con la solución rica clara y
desoxigenada, según:
El polvo de zinc es agregado a un tanque
con fondo cónico de gran profundidad; en 2Au(CN) -2 + Zn = 2Au + Zn(CN) -24
el que fluye solución barren y otros
aditivos. Este tanque es diseñado de
modo tal, que no haya turbulencia o
remolinos en la superficie que induzca
oxígeno dentro de la solución.

En esta etapa se debe tener en cuenta:

 Calidad de Zinc
 pH de la solución =9.5-10.5
 Turbidez < 0.2 NTU
 Oxígeno < 0.50 ppm
 Fuerza de cianuro = 25-50 ppm
Esquema de representación del mecanismo de precipitación de oro por zinc
Esta solución después de la precipitación debiera contener normalmente < 0.02 ppm de
Au. Algunas de las precipitaciones de oro ocurren inmediatamente luego de la adición de
zinc. Gran parte del zinc, sin embargo, es atrapada conjuntamente con el oro precipitado
en el filtro prensa y la solución con presencia de oro que pasa a través de esta delgada
película de zinc, precipita el oro soluble remanente en el filtro.

Variables que influyen en la precipitación:

 Concentración de oro en la precipitación
 Concentración de cianuro
 Dosificación de zinc
 Calidad y granulometría del polvo de zinc
 Concentración de oxígeno disuelto
 pH
 Efectos de ciertos iones metálicos pesados
 Claridad de la solución
Reacciones químicas de precipitación con Zn
más importantes :
Reacciones de oxidación Zn/Zn+2 y reducción Me+/Me°

Para el complejo Oro-Cianuro Zn + 2Au(CN)2-  Zn(CN)4-2 + 2Au

Para el complejo Plata-Cianuro Zn + 2Ag(CN)2-  Zn(CN)4-2 + 2Au

Para e Mercurio-Cianuro Zn + Hg(CN)2-  Zn(CN)4-2 + Hg

 Es donde se recupera el precipitado
FILTROS PRENSA para luego ser retorteado y fundido.

El precipitado de oro y plata se colecta en los

filtros prensa de precipitado y se cosecha en
bandejas.

Los sectores de estos filtros también usan una precapa de

diatomita para facilitar la descarga del filtro cuando se le
cosecha y otra precapa de zinc para no tener problemas de
alto contenido de oro en la solución barren.

En esta etapa se debe tener en cuenta:

 Flujo en cada filtro
 Presión y tiempo de saturación
 Estado de telas y placas
 Tiempo de cosecha y lavado
 Presión de aire de soplado