Desigualdad de
Clausius
Desigualdad de Clausius
El teorema de Clausius (1855) establece que un sistema que intercambia calor con depósitos
externos y experimenta un proceso cíclico, es uno que finalmente devuelve un sistema a su
estado original
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El teorema de Clausius es una explicación matemática de la segunda ley de la termodinámica. Fue desarrollado
por Rudolf Clausius, que pretendía explicar la relación entre el flujo de calor en un sistema y la entropía del sistema
y sus alrededores. Clausius desarrolló esto en sus esfuerzos por explicar la entropía y definirla cuantitativamente. En
términos más directos, el teorema nos da una manera de determinar si un proceso cíclico es reversible o irreversible.
El teorema de Clausius proporciona una fórmula cuantitativa para entender la segunda ley.
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Clausius fue uno de los primeros en trabajar en la idea de la entropía e incluso es responsable de
darle ese nombre. Lo que ahora se conoce como el teorema de Clausius se publicó por primera vez
en 1862 en la sexta memoria de Clausius, "Sobre la aplicación del teorema de la equivalencia de
transformaciones al trabajo interior". Clausius trató de mostrar una relación proporcional entre la
entropía y el flujo de energía al calentar (δQ) en un sistema. En un sistema, esta energía térmica se
puede transformar en trabajo, y el trabajo se puede transformar en calor a través de un proceso
cíclico. Clausius escribe que "La suma algebraica de todas las transformaciones que ocurren en un
proceso cíclico solo puede ser menor que cero, o, como un caso extremo, igual a nada". En otras
palabras, la ecuación.
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dado que 𝛿Q es el flujo de energía hacia el sistema debido al calentamiento y que T es la
temperatura absoluta del cuerpo cuando se absorbe esa energía, se encuentra que es cierto
para cualquier proceso que sea cíclico y reversible. Luego, Clausius llevó esto un paso más
allá y determinó que la siguiente relación debe ser válida para cualquier proceso cíclico
que sea posible, reversible o no. Esta relación es la "desigualdad de Clausius ".
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Ahora que esto se sabe, debe haber una relación desarrollada entre la desigualdad de
Clausius y la entropía. La cantidad de entropía S agregada al sistema durante el ciclo se
define como:
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Se ha determinado, como se establece en la segunda ley de la termodinámica, que la entropía es una función de
estado: depende solo del estado en que se encuentre el sistema y no del camino que tomó el sistema para llegar
allí. Esto contrasta con la cantidad de energía agregada como calor (𝛿Q) y como trabajo (𝛿W ), que puede variar
según la trayectoria. En un proceso cíclico, por lo tanto, la entropía del sistema al comienzo del ciclo debe ser
igual a la entropía al final del ciclo, independientemente de si el proceso es reversible o irreversible. En el
caso irreversible, la entropía se creará en el sistema y se debe extraer más entropía de la que se agregó
con el fin de devolver el sistema a su estado original. En el caso reversible, no se crea entropía y la cantidad de
entropía agregada es igual a la cantidad extraída.
Si la cantidad de energía agregada por el calentamiento se puede medir durante el proceso y la temperatura se
puede medir durante el proceso, la desigualdad de Clausius se puede usar para determinar si el proceso es
reversible o irreversible al llevar a cabo la integración en la desigualdad de Clausius.
