Unidad III.
Termodinámica de
mezclas no
reactivas de gases y
vapores.
TERMODINÁMICA 2
Una mezcla de gas no reactiva puede tratarse como una
sustancia pura porque casi siempre es una mezcla
homogénea de diferentes gases.
Generalidades Las propiedades de una mezcla de gases dependen de las
propiedades de los gases individuales llamados
componentes o constituyentes, así como de la cantidad
de gas en cada mezcla.
a. Composición de una mezcla de gases: fracciones
molares y de masa
Para determinar la composición de la mezcla no es suficiente conocer cuales son los componentes, sino
que hay que especificar las cantidades en las que está presente cada uno de estos. Estas cantidades se
puede expresar en términos del número de moles o en términos de la masa misma.
La masa de una mezcla es igual a la suma de las masas de sus
componentes
Composición de una mezcla de gases: fracciones molares y de
masa
Para determinar la composición de la mezcla no es suficiente conocer cuales son los componentes, sino
que hay que especificar las cantidades en las que está presente cada uno de estos. Estas cantidades se
puede expresar en términos del número de moles o en términos de la masa misma.
𝑁
𝑚=𝑛 ú 𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
El número de moles de una mezcla no reactiva es igual a la suma
del número de moles de sus componentes
Composición de una mezcla de gases: fracciones
molares y de masa
La relación entre la masa de un componente y la masa de la mezcla se conoce como fracción de masa
(o másica) (fm) y la relación entre el número de moles de un componente y el número de moles de la
mezcla se denomina fracción molar (o mol) y
La suma de las fracciones molares de una
mezcla es igual a 1.
Composición de una mezcla:
La masa de una sustancia puede expresarse en términos del número de moles m y la masa molar M de
la sustancia como m=NM. Entonces la masa molar aparente (o promedio) y la constante del gas de
una mezcla se expresa como:
La masa molar de una mezcla también se puede expresar como:
Ejemplo 1:
Una mezcla de gases consiste en 5 kg de O2, 8 kg de N2 y 10 kg de CO2. Determine a) la
fracción másica de cada componente, b) la fracción molar de cada componente y c) la
masa molar promedio y la constante del gas de la mezcla.
Comportamiento P-v-T de Mezclas de gases: gases
ideales y reales
El comportamiento P-v-T de un gas ideal se expresa por medio de la relación:
Pv=RT (ecuación de estado de gas ideal)
El comportamiento P-v-T de gases reales se expresa con ecuaciones de estado
más complejo o por medio de:
Pv= ZRT (donde Z es el factor de compresibilidad)
b. La predicción del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele
basarse en dos modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas y la ley
de Amagat de volúmenes aditivos.
Ley de Dalton de presiones aditivas: La presión de una mezcla de gases es igual a la suma
de las presiones que cada gas ejercería si existiera sólo a la temperatura y volumen de la
mezcla.
La predicción del comportamiento P-v-T de mezclas de gas suele basarse
en dos modelos: la ley de Dalton de las presiones aditivas y la ley de
Amagat de volúmenes aditivos.
Ley de Amagat de volúmenes aditivos. El volumen de una mezcla de gases es igual a la
suma de los volúmenes de cada gas ocuparía si existiera sólo a la temperatura y presión de
la mezcla.
c. Mezcla de Gases Ideales
Para los gases ideales Pi y Vi se pueden relacionar con yi por:
𝑃𝑖 𝑉𝑖 𝑁𝑖
= = = 𝑦𝑖
𝑃𝑚 𝑉 𝑚 𝑁𝑚
La cantidad yiPm se llama presión parcial y la cantidad yiVm se llama
volumen parcial.
Cuando se supone que la mezcla se comporta como un gas ideal, su
volumen se determina a partir de la relación de gas ideal.
𝑃 𝑚 𝑉 𝑚= 𝑁 𝑚 𝑅 𝑢 𝑇 𝑚
Ejemplo 2:
Un recipiente rígido que contiene 2 kg de N2 a 25°C y 550 kPA está conectado a otro recipiente
rígido que contiene 4 kg de O2 a 25°C y 150 kPa. Se abre la válvula que conecta los dos recipientes y
se permite que los dos gases se mezclen. Si la temperatura final de la mezcla es de 25°C. Determine
el volumen de cada recipiente y la presión final de la mezcla.
i. Energía interna, ii. entalpia, entropía y iii. calores específicos.
Las propiedades extensivas de una mezcla de gases, en general, se pueden determinar
sumando las contribuciones de cada componente de la mezcla. Para la evaluación de las
propiedades intensivas de una mezcla de gases, sin embargo, se necesita promediar en
términos de fracciones de masa o molares:
La energía interna, la entalpía y la entropía de una mezcla por unidad de masa o por unidad de mol de la
mezcla puede determinarse si se dividen las ecuaciones anteriores entre la masa o el número de moles de la
mezcla (mm o Nm)
De manera similar, los calores específicos de una mezcla de gases se expresan como:
Ejemplo 3:
Una mezcla de gas a 100 kPa, 25°C tiene un análisis de masa de 20 % de hidrógeno, 30% de
nitrógeno, 50% de oxígeno. Determine a) las presiones parciales de los componentes y b) el
calor específico a presión constante Cp.
