Instituto Tecnológico de Lerma
Polímeros
Por :
Ing. Jesús Antonio Ortega Loeza
¿Qué son los polímeros?
Los polímeros (del Griego: poly: muchos y mero: parte, segmento)
son macromoléculas (generalmente orgánicas) formadas por la unión de moléculas más pequeñas
llamadas monómeros.
DE S
OS RO
I P M E
T LI
PO
Polímeros termoplásticos
Polímeros termoplásticos (TP), como se les llama frecuentemente, son materiales sólidos a temperatura
ambiente, pero cuando se someten a temperaturas de cientos de grados se convierten en líquidos viscosos.
Esta característica permite conformarlos fácil y económicamente en productos útiles. Pueden sujetarse
repetidamente a los ciclos de calentamiento y enfriamiento sin que se degraden significativamente.
IMPORTANCIA COMERCIAL DE LOS
TERMOPLÁSTICOS
Los productos termoplásticos incluyen artículos moldeados y extruidos, fibras, películas y láminas,
materiales de empaque, pinturas y barnices. Se surten normalmente al fabricante en forma de polvos
o pellets (grano grueso) en bolsas de 50 libras, en tambores de 200 libras o en cargas mayores por camión o
carro de ferrocarril. Los polímeros TP más importantes se analizarán por orden alfabético a continuación.
ACETALES
Es el nombre popular dado al polioximetileno. un polímero de ingeniería derivado del formaldehído (CH2O)
con alta rigidez, resistencia, tenacidad y resistencia al desgaste. Además, tienen alto punto de fusión, baja
absorción de la humedad y son insolubles en los solventes comunes a temperatura ambiente. Debido a esta
combinación de propiedades, las resinas acetalicas son competitivas con ciertos metales, por ejemplo, latón y
zinc para componentes automotrices tales como manijas de puerta, cajas de bombas y partes similares,
así como artefactos de ferretería y componentes de maquinaria.
Propiedades de los Acetales
Polioximetileno, también conocido como
Polímero Poliacetal (OCH2) n
Símbolo POM
Método de polimerización Por pasos
Grado de cristalinidad 75 % Típico
Módulo de Elasticidad 500000 lb/pulg2 (a 3500 Mpa)
Resistencia a la Tensión 10000 lb/pulg2 (70 Mpa)
Elongación 25 a 75 %
Gravedad específica 1.42
Temperatura de transición vítrea -112 0F (-80 0C)
Temperatura de fusión 356 0F (180 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Mucho menos del 1 %
ACRÍLICOS
Los acrílicos son polímeros derivados del ácido acrílico (C3H4O2) y de sus compuestos. El termoplástico
más importante en el grupo acrílico es el polimetilmetacrilato (PMMA); un nombre más familiar para éste
producto es plexíglass (marca registrada de Rohm and Haas para el PMMA). Es un polímero lineal que es
más sindiotáctico y, por tanto, amorfo. Su propiedad principal es que posee una excelente transparencia que
lo hace competitivo con el vidrio en aplicaciones ópticas. Algunos ejemplos incluyen micas para luces
traseras de automóviles, instrumentos ópticos y ventanas de avión. Su limitación con respecto al vidrio
es una resistencia al rayado extremadamente más baja. Otros usos del PMMA incluyen ceras para piso y
pinturas emulsificadas de látex.
Acrílicos
Polímero representativo Polimetilmetacrilato ( C5H8O2)n
Símbolo PMMA
Método de Polimerización Adición
Grado de Cristalinidad Ninguna ( Amorfa)
Módulo de Elasticidad 400000 lb/pulg2 (2800 Mpa)
Resistencia a la Tensión 8000 lb/pulg2 (55 Mpa)
Elongación 5%
Gravedad específica 1.2
Temperatura de Transición Vítrea 2210F (105 0C)
Temperatura de Fusión 392 0F (200 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Cerca del 1%
FLUOROPOLÍMEROS
El politetrafluoroetileno (PTFE), comúnmente conocido como teflón. Representa alrededor del 85% de la
familia de polímeros llamados fluoropolímeros. En la cual los átomos de flúor reemplazan a los átomos de
hidrógeno en la cadena de carbono el PTEE posee alta resistencia al ataque químico y ambiental, no le afecta
el agua, y posee buenas propiedades eléctricas, buena resistencia al calor y un coeficiente de fricción muy
bajo. Estas últimas dos propiedades han promovido su uso en los utensilios domésticos de cocina como
antiadherentes. Otras aplicaciones que dependen de la misma propiedad incluyen cojinetes no lubricados y
componentes similares. El PTEE también tiene aplicaciones en equipo químico y de procesamiento de
alimentos.
FLUOROPOLÍMEROS
Polímero representativo Ploitetrafluopoetileno (C2H4)n
Símbolo PTFE
Método de Polimerización Adición
Grado de Cristalinidad Altamente Cristalino cerca del 95%
Módulo de Elasticidad 60000 lb/pulg2 (425 Mpa)
Resistencia a la Tensión 2500 lb/pulg2 (20Mpa)
Elongación 100 a 300 %
Gravedad específica 2.2
Temperatura de Transición Vítrea 260 0F (127 0C)
Temperatura de Fusión 620 0F (327 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Menos del 1%
POLIAMIDAS
Una familia importante de polímeros que forman ligas características de amida (CO NH) Durante su
polimerización se llama poliamidas (PA). El miembro más importante de la familia PA es el nylon, de los
cuales los grados más importantes son el nylon-6 y el nylon-6,6 los números son códigos que indican el
número de átomos de carbono en el monómero. El nylon es resistente, altamente clástico, tenaz resistente a
la abrasión y auto lubricante. Retiene buenas propiedades mecánicas aun a temperaturas superiores a 250 °F
(125 °C). Una desventaja es que absorbe agua con la consiguiente degradación de sus propiedades. La
mayoría de las aplicaciones del nylon (alrededor del 90%) se encuentran en fibras para alfombras,
muebles y cuerdas. El restante (10%) se aplica en componentes de ingeniería; es un buen sustituto para los
metales en los cojinetes, engranes y partes similares donde se necesita resistencia y baja fricción.
Poliamidas
Polímero representativo Nylon 6,6 [(CH2)6(CONH)2(CH2)4]n
Símbolo PA-6,6
Método de Polimerización Por pasos (condensación)
Grado de Cristalinidad Altamente Cristalino
Módulo de Elasticidad 100000 lb/pulg2 (700 Mpa)
Resistencia a la Tensión 10000 lb/pulg2 (70Mpa)
Elongación 300 %
Gravedad específica 1.14
Temperatura de Transición Vítrea 122 0F (50 0C)
Temperatura de Fusión 500 0F (260 0C)
Participación Aproximada en el Mercado 1% para todas las Poliamidas
POLICARBONATO
El policarbonato (PC) es notable por sus excelentes propiedades mecánicas que incluyen alta tenacidad y
buena resistencia a la termo fluencia. Es uno de los mejores termoplásticos por su resistencia al calor; puede
usarse a temperaturas cercanas a los 250 T (125 °C). Además, es transparente y resistente al fuego. Sus
aplicaciones incluyen partes moldeadas de maquinaria, receptáculos para máquinas de negocios,
impulsores de bombas y cascos de seguridad. También se usa ampliamente como barniz (para ventanas y
puertas).
Policarbonato
Polímero representativo Policarbonato [C3H6(C6H4)2 CO4]n
Símbolo PC
Método de Polimerización Por pasos (condensación)
Grado de Cristalinidad Amorfo
Módulo de Elasticidad 350000 lb/pulg2 (2500 Mpa)
Resistencia a la Tensión 9500 lb/pulg2 (65Mpa)
Elongación 110 %
Gravedad específica 1.2
Temperatura de Transición Vítrea 302 0F (150 0C)
Temperatura de Fusión 446 0F (230 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Menos del 1%
POLIÉSTERES
Los poliésteres forman una familia de polímeros caracterizados por sus enlaces de Ester (CO-O). pueden ser
termoplásticos o termo fijos, dependiendo si ocurre el encadenamiento transversal. Un ejemplo
representativo de los poliésteres termoplásticos es el tereftálato de polietileno TPE (PET en inglés). Puede
ser amorfo o parcialmente cristalizado. Dichos sistemas dependen de la velocidad del enfriamiento después
del conformado. El enfriamiento rápido favorece el estado amorfo altamente transparente. Sus aplicaciones
significativas incluyen envases moldeados por soplado para bebidas, películas fotográficas y cintas para
grabadora magnética, además, el PET posee una amplia gama de utilidades como fibra para muebles.
Poliésteres
Tereftalato de polietileno
Polímero representativo (C2H4-C8H4O4) n
Símbolo PET (TPE)
Método de Polimerización Por pasos (condensación)
Grado de Cristalinidad De Amorfo a 30% de Cristalinidad
Módulo de Elasticidad 325000 lb/pulg2 (2300 Mpa)
Resistencia a la Tensión 8000 lb/pulg2 (55Mpa)
Elongación 200 %
Gravedad específica 1.3
Temperatura de Transición Vítrea 158 0F (70 0C)
Temperatura de Fusión 509 0F (265 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Cerca del 2 %
POLIETILENO
Las características que hacen tan atractivo al polietileno como material de ingeniería son: bajo costo,
pasividad química y fácil procesado. Se encuentra disponible en varios grados, los más comunes son
el polietileno de baja densidad PEBD (LDPE en ingles) y el polietileno de alta densidad PEAD (HDPE en
inglés). El de baja densidad es un polímero altamente ramificado con baja cristalinidad y densidad. Sus
aplicaciones incluyen hojas, películas y aislamiento para alambres. El-HQPE tiene una estructura lineal,
con mayor cristalinidad y densidad, estas diferencias lo hacen al más rígido y fuerte y le dan una mayor
temperatura de fusión. El HDPE se usa para producir botellas, tubos y artículos domésticos.
POLIETILENO
Polímero representativo Polietileno (C2H4) n
Símbolo LDPE (PEBD) HDPE (PEAD)
Método de Polimerización Adición Adición
Grado de Cristalinidad 55% Típico 92% Típico
20000 lb/pulg2 100000 lb/pulg2
Módulo de Elasticidad (150Mpa) (700Mpa)
2000 lb/pulg2 4000 lb/pulg2
Resistencia a la Tensión (15Mpa) (30Mpa)
Elongación 100 a 500 % 20 a 100 %
Gravedad específica 0.92 0.96
Temperatura de Transición Vítrea -148 0F (-100 0C) -175 0F (-115 0C)
Temperatura de Fusión 240 0F (115 0C) 275 0F (135 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Cerca del 20 % Cerca del 15 %
POLIPROPILENO
El polipropileno (PP) se ha convertido en un plástico de mayor uso, especialmente para el moldeo por
inyección. El polipropileno puede sintetizarse en cualquiera de las tres estructuras: isotáctica, sindiotáctica o
atáctica, pero la primera es la de mayor importancia a causa de su alta relación de resistencia al peso. El
polipropileno se compara frecuentemente con el polietileno debido a su costo y a que muchas de sus
propiedades son similares. Sin embargo, el punto de fusión más alto del polipropileno permite usarlo en
ciertas aplicaciones que no son posibles con el polietileno. como por ejemplo componentes que necesitan
esterilizarse. Otras aplicaciones son partes moldeadas por inyección para automóviles y aparatos
domésticos, así como productos de fibra para alfombras. Una aplicación especial que se da especialmente
al polipropileno son las bisagras de una sola pieza que pueden sujetarse a un gran número de ciclos de
flexión sin que ocurran fallas o fracturas.
POLIPROPILENO
Polímero representativo Polipropileno (C3H6) n
Símbolo PP
Método de Polimerización Adición
Grado de Cristalinidad Alto pero varía con el procesamiento
Módulo de Elasticidad 200000 lb/pulg2 (1400Mpa)
Resistencia a la Tensión 5000 lb/pulg2 (35Mpa)
De 10 a 500 % dependiendo de los
Elongación aditivos
Gravedad específica 0.9
Temperatura de Transición Vítrea -4 0F (-20 0C)
Temperatura de Fusión 349 0F (176 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Cerca del 13 %
POLIESTIRENO
Hay varios polímeros, copolímeros y terpolímeros basados en el monómero de estireno (CHHS), de los
cuales el poliestireno (PS) se usa en mayor volumen. Es un homopolímero lineal con estructura amorfa,
notable por su fragilidad. El PS es transparente, fácilmente coloreable y moldeable, pero se degrada a
temperaturas elevadas y se disuelve en varios solventes. Debido a su fragilidad algunos grados del
poliestireno contienen de 5 a 15% de hule y se les conoce con el nombre de poliestireno de alto
impacto PSAI (HIPS en inglés). Poseen alta tenacidad pero reducida transparencia y resistencia a la tensión.
Además de sus aplicaciones en el moldeado por inyección (por ejemplo, juguetes moldeados y utensilios
domésticos), el poliestireno también se utiliza en empaques bajo la forma de espumas de poliestireno.
CLORURO DE POLIVINILO
El cloruro de polivinilo (PVC). es un plástico de uso muy difundido cuyas propiedades pueden variar por
combinación de aditivos con el polímero. Se usan en particular los plastificantes para lograr termoplásticos
que van desde el PVC rígido (sin plastificante) hasta el PVC flexible (alta proporción de plastificante). Los
plastificantes efectúan estos cambios a través de la reducción de la temperatura de transición vítrea. El rango
de propiedades hacen del PVC un polímero versátil, porque sus aplicaciones incluyen tubos rígidos (usados
en la construcción, los sistemas de agua y el drenaje, así como en irrigación), accesorios, aislamiento de
cables y alambres, películas, hojas, empaque de alimentos, pisos y juguetes.
CLORURO DE POLIVINILO
Polímero representativo Cloruro de Polivinilo (C2H3Cl) n
Símbolo PVC
Método de Polimerización Adición
Grado de Cristalinidad Amorfo
Módulo de Elasticidad 400000 lb/pulg2 (2800Mpa)
Resistencia a la Tensión 6000 lb/pulg2 (40Mpa)
Elongación 2 %
Gravedad específica 1.4
Temperatura de Transición Vítrea 178 0F (81 0C) sin plastificar
Temperatura de Fusión 414 0F (212 0C)
Participación Aproximada en el Mercado Cerca del 16 %
POLÍMEROS TERMOFIJOS
Los polímeros termofijos (TS) se distinguen por su estructura tridimensional de alto encadenamiento
transversal. En efecto, la parte formada (por ejemplo, el mango de una olla o la cubierta de un interruptor) se
convierte en una gran macromolécula. Los termofijos san siempre amorfos y no exhiben temperatura de
transición vítrea. En esta sección examinaremos las características generales de los plásticos TS e
identificamos los materiales más importantes en ésta categoría.
POLÍMEROS TERMOFIJOS
IMPORTANTES
Los plásticos termofijos no se usan tan ampliamente como los termoplásticos, quizá por las complicaciones
adicionales relacionadas con el proceso de curación de los polímeros. Los termofijos con mayor volumen de
uso son las resinas fenólicas, cuyo volumen anual es cerca del 6% del total tic plásticos en el mercado,
cantidad significativamente menor al de los principales termoplásticos como el polietileno. Que tiene
alrededor del 35% del mercado. Los datos sobre la participación en el mercado se refieren al total de
plásticos (termoplásticos y termofijos).
Polímeros elastómeros
·Son los hules, los elastómeros (E) son los polímeros que exhiben una extrema extensibilidad elástica,
cuando se sujetan a esfuerzos mecánicos relativamente bajos. Algunos elastómeros pueden estirarse
alargando 10 veces su longitud y luego recuperan completamente su forma original. Aunque las propiedades
son bastantes diferentes a las de los termoestables, comparten una estructura molecular similar a la de éstos,
pero diferente de la de los termoplásticos.
ELASTÓMEROS
Los elastómeros son polímeros capaces de sufrir grandes deformaciones elásticas cuando se les sujeta a
esfuerzos relativamente bajos. Algunos elastómeros pueden soportar extensiones de hasta el 500% o más,
pero retoman a su forma original. El ejemplo más popular de un elastómero es desde luego el hule. Podemos
dividir a los hules en dos categorías: 1) hule natural, derivado de ciertas plantas y 2) polímeros sintéticos
producidos por procesos de polimerización, similares a los que se utilizan para los termoplásticos y los
termofijos.
HULES SINTÉTICOS
Actualmente, el tonelaje de hules sintéticos es más de tres veces el del hule natural. El desarrollo de estos
materiales sintéticos fue motivado grandemente por la Guerra Mundial, cuando era difícil obtener el hule
natural (véase nota histórica 10.3). El más importante de los hules sintéticos es el hule de estireno butadieno
IISU (SUR en inglés), un copolimero del butadieno (C4H6) y estireno (C8H8). Como la mayoría de otros
polímeros, la materia prima predominante para la síntesis de estos hules es el petróleo. Solamente los hules
sintéticos de mayor importancia comercial se analizarán en los siguientes párrafos. Los datos de la
participación en el mercado son para el volumen total de hules naturales y sintéticos. Cerca del 10% del
volumen total de la producción de hule es reciclado, por tanto, los tonelajes totales en la tabla 10.5 y 10.6 no
suman el 100%.
HULE BUTADIENO
El polibutadiéno HB (BR en inglés). es importante en la producción de llantas automotrices, en
combinación con otros hules. Se compone de hule natural y estireno véase el párrafo más adelante sobre
hule estireno-butadieno. Las propiedades como resistencia al desgarramiento, resistencia a la tensión y
facilidad de procesamiento de este material cuando está solo, no son muy deseables.
HULE BUTÍLICO
El hule butílico. es un copolímero del polisobutileno (98 a 99%) y del polisopreno (I a 2%). La
vulcanización lo convierte en un hule con muy baja permeabilidad al aire que permite su utilización en
productos inflables como cámaras para llantas, forros de llantas sin cámara y artículos deportivos.
HULE CLOROPRENO
El policloropreno. fue uno de los primeros hules sintéticos que se desarrollaron desde la década de los
treinta. Se le conoce comúnmente como neopreno y es un hule importante para propósitos especiales, porque
cristaliza cuando se le tensiona para obtener buenas propiedades mecánicas. El hule cloropreno HC (CR en
inglés) es más resistente a los aceites que el hule natural, así como al clima, al ozono, al calor y a la flama (el
calor hace de este hule un material auto extinguible), pero es más costoso. Sus aplicaciones incluyen
mangueras para combustibles y otras partes de automotores, (excluidas las llantas), transportadores de banda,
y empaques.
HULE ETILEN-PROPILÉNICO
La polimerización del etileno y el propileno con pequeñas proporciones del monómero dieno (3 a 89í)
produce el terpolimero etileno-propileno-dieno TEPD (EPDM en inglés) que es un hule sintético muy útil,
tabla 26. Sus aplicaciones son principalmente en la industria automotriz para partes diferentes a las llantas.
También se usa como aislante para alambres y cables.
HULE ISOPRENO
El isopreno se puede polimerizar para sintetizar un equivalente químico del hule natural.
El polisopreno sintético sin vulcanizar. Es más suave y más fácil de moldear que el hule natural. Las
aplicaciones del material sintético son similares a las de su contraparte, el hule natural, pero el mercado más
grande de este producto son U* llantas para automotores. Se usa también para calzado, bandas
transportadoras y compuestos para calafatear. El costo por unidad de peso es alrededor de 35% más alto que
el del hule natural."
HULE NITRITO
El hule nitrilo. Es un copolímero vulcanizable del butadieno (50 a 75%) y acrilonitrilo (25 a 50%). Su
nombre técnico es hule butadieno-acrilonitrilo. Tiene buena resistencia mecánica y resistencia a la abrasión,
al hule, a la gasolina y al agua. Estas propiedades lo hacen ideal para aplicaciones como mangueras de
gasolina, sellos y también para calzado,
SILICONES
Los silicones como los poliuretanos pueden ser elastómeros o termofijos, dependiendo del grado de
encadenamiento transversal. Los silicones elastómeros son notables por el amplio rango de temperaturas
sobre el cual pueden usarse. Su resistencia a los aceites es pobre. Los silicones poseen varias composiciones
químicas siendo la más común polidimetilsiloxano. Con objeto de obtener propiedades mecánicas
aceptables, los elastómeros pueden reforzarse usualmente con polvos de sílice. Debido a su alto costo se
consideran hules de propósito especial para aplicaciones como empaques, sellos, aislamiento de alambre y
cable, prótesis y bases para materiales de calafateo.