Cromatografía de
fluidos supercríticos
(SFC).
Aplicación en la determinación de componentes
menores en el aceite de palma.
Fluidos supercríticos.
• Un fluido supercrítico es cualquier substancia a una temperatura y presión por
encima de su punto crítico termodinámico. Tiene la propiedad de difundirse a
través de los sólidos como un gas, y de disolver los materiales como un
líquido. Adicionalmente, puede cambiar rápidamente la densidad con
pequeños cambios en la temperatura o presión
• Densidad elevada (cercana al liquido).
• Baja viscosidad (cercana a la del gas).
• Coeficiente de difusión elevado.
• Una propiedad de los fluidos supercríticos y es importante se relaciona con su
alta densidad, es su capacidad para disolver grandes moléculas no polares.
Cromatografía de fluidos supercríticos
La SFC es una modalidad hibrida entre la cromatografía de gases
y la de líquidos que combina alguna de las mejores
características de cada una de ellas.
Esta es importante porque permite la separación y
determinación de un grupo de compuestos que no es posible
manipular con la de cromatografía de gases o líquidos.
Compuestos con las siguientes características:
• No volátiles o térmicamente lábiles para los que la
cromatografía de gases es inaplicable.
• Compuestos que tienen grupos funcionales no detectables
con las técnicas espectroscópicas empleadas en
cromatografía de líquidos.
Instrumentación y variables de operación.
• Las presiones y temperaturas requeridas para originar
los fluidos supercríticos, es posible ajustarlas bastante
bien en un equipo de HPLC.
• Un restricto típico para una columna tubular abierta de
50 a 100 μm consiste en un capilar de 2 a10 cm. De
longitud y 5 a 10 μm de diámetro el cual esta
directamente unido al extremo final de la columna.
Un equipo de SFC esta equipado con uno o
más microprocesadores que permiten el
control de las variable instrumentales como:
• La presión de bombeo.
• La temperatura del horno.
• Funcionamiento del detector.
Esquemá del equipo instrumental de SFC
[Link]
Fases móviles • La sustancia más usada es el CO2
usadas en SFC. I. Buen disolvente para moleculas organicas no polares.
II. Inodoro, no toxico
III. Economico
IV. Su temperatura crítica es de 31’3 ºC y su presión
crítica es de 72’9 atm, por lo que puede ser utilizado
en un amplio rango de temperaturas y presiones en
un equipo de HPLC.
Fases estacionarias
• En SFC se usan ambos tipos de columnas, tanto
empaquetadas como columnas tubulares abiertas.
• Las columnas empaquetadas tienen una longitud
de (10-25)cm y manejan volúmenes más grandes
de muestra pueden tener un numero de platos
(>100,000)
• Las columnas capilares pueden tener una longitud
de 10 a 20 metros y un diámetro de (50-100)
micrómetros.
• La fase estacionaria consiste en polisiloxanos.
Efectos de la presión.
• La densidad de un fluido supercrítico
se incrementa de forma rápida y no
lineal al aumentar la presión, al
incrementar la densidad del fluido se
modifican otros factores como:
i. Factores de retención (k)
ii. Tiempos de elución
• La mayoría de los perfiles de presión
utilizados en SFC son: presión
constante (isobárico) para un periodo
de tiempo dado seguido de un
aumento lineal de la presión hasta
alcanzar el valor de la presión final.
Detectores
• El equipo de SFC permite
adaptar una amplia
variedad de detectores,
como:
1. Ionización por llama
2. Absorción UV-IR
3. Emision de fluorescencia
4. Espectrometro de masas
Aplicaciones
Extraer cafeína de los granos
La Cromatografía de fluidos
de café para producir el café
supercríticos se ha aplicado a
descafeinado o para extraer
la separación de un conjunto
nicotina del tabaco de los
de productos entre ellos:
cigarrillos.
* Fármacos *
Tensoactivos
* Alimentos * Pesticidas
Cromatografía de fluidos supercríticos
empaquetados para el análisis y
Articulo separaciones preparativas de los
componentes menores del aceite de
científico palma
Se describe una breve revisión de las aplicaciones del SFC, así como el empaquetado SFC que se ha utilizado para el análisis
de diversos componentes presentes a bajas concentraciones en el aceite de palma. Estas separaciones analíticas también se
han escalado para permitir la recuperación de componente de alto valor presentes en el aceite.
La revisión abarca SFC analítica y preparativa en el procesamiento
de la palma de aceite.
Aceite de palma crudo
• El aceite de palma crudo (CPO), que se extrae de las frutas de la palma
aceitera, es complejo por sí solo con la composición de glicéridos (TG>
90%; DG, 2% - 7% y MG, <1%), FFA (3 % - 5%) y aproximadamente 1%
de componentes menores tales como los carotenoides (500 - 700 ppm),
vitamina E (600 - 1000 ppm), esteroles (250 - 620 ppm) y escualeno
(200 - 600 ppm)
• Debido a la complejidad del CPO, cada grupo de compuestos requiere
técnicas específicas para sus análisis. Por ejemplo, se analizó la
vitamina E de palma usando HPLC con detección de fluorescencia,
escualeno y esteroles por GC-FID después de la saponificación y
carotenos por espectrofotometría UV-vis
SFC como una
herramienta de
análisis.
• Se informo sobre una
SFC directa, en orden de
elución, escualeno,
carotenos, vitamina E y
esteroles, a partir de
muestras de aceite de
palma en un solo
recorrido.
Conclusiones del estudio.
• La concentración de los componentes menores es mucho mayor en
PFO que en CPO; carotenoides (4000 - 6000 ppm), vitamina E (2000 -
4000 ppm), esteroles (4000 - 6500 ppm), esto usando las mismas
condiciones que para el CPO.
• La SFC se considera una alternativa "más ecológica" a la cromatografía
HPLC ya que elimina el uso de una gran cantidad de disolventes
orgánicos.
• El desarrollo de SFC ha mejorado el análisis hasta la preparación
separativa y la recuperación de compuestos de alto valor.
Bibliografía
• Douglas A, Skoog – Fundamentos de química analítica 8° Ed.
• American Journal of Analytical Chemistry, 2015, 6, 645-650
• [Link]
