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Ingeniería de Reacciones Químicas I: Reacciones en Fase Gaseosa Con Volumen Variable

Este documento trata sobre reacciones químicas en fase gaseosa donde el volumen varía. Explica que la ecuación cinética para un componente i depende de la variación de su concentración y del cambio de volumen. Luego, presenta una reacción química general y define ecuaciones que relacionan la conversión con la cantidad de sustancias y el volumen total. Finalmente, da ejemplos de cálculos cinéticos para reacciones de primer y segundo orden donde el volumen cambia.

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Este documento trata sobre reacciones químicas en fase gaseosa donde el volumen varía. Explica que la ecuación cinética para un componente i depende de la variación de su concentración y del cambio de volumen. Luego, presenta una reacción química general y define ecuaciones que relacionan la conversión con la cantidad de sustancias y el volumen total. Finalmente, da ejemplos de cálculos cinéticos para reacciones de primer y segundo orden donde el volumen cambia.

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Ingeniería de

Reacciones Químicas I

Reacciones en fase
gaseosa con
volumen variable
Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo
Reacciones en fase gaseosa con Volumen Variable
Ocurre en un reactor batch

La ecuación cinética para el componente i en el reactor es:

1 ni 1  VCi  Ci Ci V


ri    
V t V t t V t
gas
C C V
ri  i  i (1)
t V t

Para sistemas a volumen constante el segundo termino es cero. Sin


embargo, para reacciones con volumen variable se puede evitar el
empleo engorroso de usar los dos términos usando como variable
independiente la conversión fraccional de la concentración.
Sea la reacción: aA  bB  cC  dD
t 0 n Ao nBo nCo nDo
b c d
t 0 n Ao X A nBo X A nCo X A nDo X A
a a a

t t n A nB nC nD
n A  n Ao 1  x A  nT  n A  nB  nC  nD (2)
b
nB  nBo  n Ao X A Luego,
a
b c d
c nT  n Ao 1  X A   nBo  n Ao X A  nCo  n Ao X A  nDo n Ao X A
nC  nCo  n Ao X A a a a
a
d  a bc  d 
nT  n Ao  nBo  nCo  nDo  n Ao X A  
nD  nDo  n Ao X A  a 
a
Se define i  i
 A    a ba c  d  
Entonces: a

nT  nTo   An n Ao X A (3)
Dividiendo entre nTo nT n
 1   An Ao X A
nTo nTo
nT
 1   An YAo X A (4)
nTo

Para sistemas gaseosos: PV  ZnRT


t 0 PVo  ZnTo RTo
t t PT V  ZnT RT
Relacionando,
PT  V  nT T 
     (5)
PTo  Vo  nTo  To 

Reemplazando (4),
PTo T  𝜀  𝐴 =𝛿 𝐴 𝑦 𝐴𝑜
V  Vo 1   AYAo X A    (6)
PT  To 
Cuando P y T son constantes 𝑉
  =𝑉 𝑜 ( 1+𝜀 𝐴 𝑋 𝐴 ) (7)
Entonces para una reacción de primer orden, A  Pr oducto
1 n A 1 X A
 rA   
V t Vo 1   AYAo X A  t
Pero, n A  n Ao (1  X A )
n A   n Ao X A
Luego,
n Ao X A
 rA 
Vo 1   AYAo X A  t

C Ao X A
 rA 
1   AYAo X A  t
Ejemplo 1
Suponiendo la siguiente reacción de descomposición en fase gaseosa :

1,6
  𝐴 →𝑃
Es una reacción de primer orden con una constante cionetica,
𝑘  =0,185 𝑚𝑖𝑛−1
Calcule el tiempo requerido para que el volumen de la mezcla reaccionante
disminuya en un 25% a presión constante. La mezcla inicialmente contiene
90% molar de componente A y el resto son inertes.
Ejemplo 2
La siguiente reacción en fase gaseosa es de segundo orden.
𝐴+1,5
  𝐵→2 𝑅
Determine el tiempo necesario para que el volumen de la mezcla reaccionante
disminuya en un 10% a presión constante. Inicialmente la presión es de 2 atm
y la temperatura de 25 ºC. La constante cinética es:
𝐿
  =1,5
𝑘 ( 𝑚𝑜𝑙)𝑚𝑖𝑛
−1

La carga inicial de los reactantes es según la estequiometria.

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