Propiedades de las Disoluciones
Contenidos
- Tipos de disoluciones. Términos utilizados.
- Concentración de una disolución.
- Fuerzas intermoleculares y procesos de
disolución.
- Formación de la disolución y equilibrio.
- Solubilidad de los gases.
- Presión de vapor de las disoluciones.
- Presión osmótica.
Contenidos
- Descenso del punto de congelación y
elevación del punto de ebullición de las
disoluciones de no electrolitos (descenso
crioscópico y aumento ebulloscópico).
- Disoluciones de electrolitos.
- Mezclas coloidales
Tipos de disoluciones: Conceptos
• Las disoluciones son mezclas homogéneas:
– Sus propiedades son uniformes.
• Disolvente:
– Determina el estado de la materia en la que existe
una disolución.
– Está presente en cantidad mayor.
• Soluto:
– Otros componentes de la disolución que están
disueltos en el disolvente.
Concentración de una disolución
• Porcentaje en masa (m/m)
• Porcentaje en volumen (v/v)
• Porcentaje en masa/volumen (m/v)
• La salina isotónica se prepara disolviendo
0,9 g de NaCl en 100 mL de agua y se
dice que contiene:
0,9% NaCl (masa/volumen)
Preparación de una disolución etanol-agua
Unidades especiales: ppm, ppb y ppt
• Las concentraciones muy bajas se expresan como:
ppm: partes por millón (g/g, mg/L)
ppb: partes por billón (ng/g, g/L)
ppt: partes por trillón (pg/g, ng/L)
Adviértase que 1,0 L x 1,0 g/mL = 1.000 g
ppm, ppb y ppt se pueden describir de forma más
sucinta como m/m or v/v.
Fracción molar y porcentaje molar
cantidad del componente i (en moles)
=
cantidad total de todos los
componentes (en moles)
1 + 2 + 3 + …n = 1
Porcentaje molar i = i x 100%
Molaridad y molalidad
cantidad de soluto (en moles)
Molaridad (M) =
volumen de disolución (en litros)
cantidad de soluto (en moles)
Molalidad (m) =
volumen de disolvente (en kilogramos)
Fuerzas intermoleculares y procesos de
disolución
ΔHb ΔHc
ΔHa
Fuerzas intermoleculares en mezclas
• La magnitud de ΔHa, ΔHb y
ΔHc dependen de las fuerzas
intermoleculares.
• Disolución ideal:
– Las fuerzas son similares
entre todas las
combinaciones de los ΔHsol = 0
componentes.
Disolución ideal
Disoluciones no ideales
• Las fuerzas de
adhesión exceden a las
fuerzas de cohesión.
ΔHsol < 0
Disoluciones no ideales
• Las fuerzas de adhesión son
inferiores a las fuerzas de
cohesión.
ΔHsol > 0
• Al límite estas disoluciones
son heterogéneos.
Disoluciones iónicas
Energía de hidratación
NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) ΔHred > 0
Na+(g) + xs H2O(l) → Na+(aq) ΔHhidratación < 0
Cl-(g) + xs H2O(l) → Cl-(aq) ΔHhidratación < 0
ΔHsol > 0 pero ΔGsol < 0
Formación de la disolución y equilibrio
Saturada
Curvas de solubilidad
Sobresaturada No saturada
Solubilidad de los gases
• La mayoría de los gases
son menos solubles en
agua a medida que
aumenta la temperatura.
• En los disolventes
orgánicos suele ocurrir
lo contrario.
Ley de Henry
• La solubilidad de un gas aumenta a
medida que aumenta la presión. C = k Pgas
C 23,54 mL
k= = = 23,54 ml N2/atm
Pgas 1,00 atm
C 100 mL
Pgas = = = 4,25 atm
k 23,54 ml N2/atm
Ley de Henry
Presión de vapor de las disoluciones
• Raoult, 1880:
– Un soluto disuelto disminuye la presión de vapor
del disolvente.
– La presión parcial ejercida por el vapor del
disolvente sobre una disolución ideal es el
producto de la fracción molar del disolvente en la
disolución, y la presión de vapor del disolvente
puro a la temperatura dada.
PA = A P°
Ejemplo:
Predicción de la presión de vapor de disoluciones ideales.
Las presiones de vapor de benceno y tolueno puros a 25 °C
son 95,1 y 28,4 mmHg, respectivamente. Se prepara una
disolución en la que las fracciones molares de benceno y
tolueno son ambas 0,500. ¿Cuáles son las presiones
parciales del benceno y del tolueno sobre esta disolución?
¿Cuál es la presión de vapor total?
Ecuación química equilibrada:
Pbenceno = benceno P°benceno = (0,500)(96,1 mm Hg) = 47,6 mm Hg
Ptolueno = tolueno P°tolueno = (0,500)(28,4 mm Hg) = 14,2 mm Hg
Ptotal = Pbenceno + Ptolueno = 61,8 mm Hg
Ejemplo:
Cálculo de la composición del vapor en equilibrio
con una disolución líquida.
¿Cuál es la composición del vapor en equilibrio con la
disolución benceno-tolueno?
Presión parcial y fracción molar:
benceno = Pbenceno/Ptotal = 47,6 mm Hg/61,89 mm Hg = 0,770
tolueno = Ptolueno/Ptotal = 14,2 mm Hg/61,89 mm Hg = 0,230
Equilibrio líquido-vapor
Destilación fraccionada
Destilación fraccionada
Comportamiento no ideal
Presión osmótica
Presión osmótica
Para disoluciones diluidas de electrolitos:
πV = nRT
n
π= RT = M RT
V
Presión osmótica
Hipertónica > 0,92% m/V
Creación:
Salina isotónica 0,92%
m/V
Hipotónica < 0,92% m/V
Ruptura
Ósmosis inversa: desalinización
Descenso del punto de congelación y
elevación del punto de ebullición de las
disoluciones de no electrolito
• La presión de vapor disminuye cuando está
presente un soluto:
– Esto provoca la elevación del punto de
ebullición.
– El punto de congelación también se ve afectado
y disminuye.
• Propiedades coligativas:
– Dependen del número de partículas presentes.
Descenso de la presión de vapor
ΔTf = -Kf x m
ΔTb = -Kb x m
Algunas aplicaciones prácticas
Disoluciones de electrolitos
• Svante Arrhenius:
– Premio Nobel en 1903.
– Los iones se forman cuando los electrolitos se
disuelven en disolución.
– Explicó las propiedades coligativas anómalas.
Compare una disolución acuosa de 0,0100 m de urea
con una disolución 0,0100 m de NaCl (aq).
ΔTf = -Kf x m = -1,86°C m-1 x 0,0100 m = -0,0186°C
La depresión del punto de congelación para NaCl es
–0,0361°C.
Factor de Van’t Hoff
ΔTf medido 0,0361°C
i= = = 1,98
ΔTf esperado 0,0186°C
π = -i x M x RT
ΔTf = -i x Kf x m
ΔTb = -i x Kb x m
Atracciones interiónicas
• La teoría de Arrhenius no predijo correctamente la
conductividad de los electrolitos concentrados.
Teoría de Debye y Hückel
• 1923:
– Los iones en
disolución no se
comportan
independiente uno de
otro.
– Cada ion está rodeado
por otros de carga
opuesta.
– La movilidad de cada
ion se reduce debido a
la atracción o dificultad
para moverse que
ejerce su atmósfera
iónica.
Mezclas coloidales
Coloides
• Partículas en el intervalo de
1-1000 m:
– Nanopartículas de distintas
formas: cilíndrica, discos,
esferas.
– Las partículas pueden
permanecer suspendidas de
forma indefinida:
• La leche es un material
coloidal.
• La fuerza iónica creciente puede
provocar la precipitación.
Aplicación: Diálisis
