HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS
Los hidrocarburos llamados
aromáticos forman una familia de compuestos
que tienen un núcleo común, el núcleo del
benceno. Por su estructura cíclica insaturada
también se les llama arenos.
Su nombre deriva del siglo XIX, cuando se
descubrieron varios compuestos que tenían
aromas intensos ( bálsamos, esencias, resinas...)
y todos tenían el núcleo bencénico.
Así pues, los compuestos aromáticos son
derivados sustituidos del benceno o formados
por la unión de varios núcleos bencénicos.
El exponente emblemático de la familia de los
hidrocarburos aromáticos es
el benceno (C6H6), pero existen otros.
La configuración aromático de seis átomos
de carbono se denomina núcleo del
benceno Los hidrocarburos aromáticos
pueden ser monocíclicos o policíclicos.
Una característica de los hidrocarburos
aromáticos como el benceno es es la
resonancia, debida a la estructura electrónica
de la molécula. Al dibujar el anillo del benceno
se le ponen tres enlaces dobles y tres enlaces
simples. Dentro del anillo no existen en realidad
dobles enlaces conjugados resonantes, sino
que la molécula es una mezcla simultánea de
todas las estructuras, que contribuyen por igual
a la estructura electrónica.
Todos los derivados del benceno, siempre que
se mantenga intacto el anillo, se consideran
aromáticos. La aromaticidad puede incluso
extenderse a sistemas policíclicos, como el
naftaleno, antraceno, fenantreno y otros más
complejos.
Cuando el benceno tiene sólo un sustituyente, el anillo no se
numera. Cuando hay dos sustituyentes, el anillo de benceno se
numera para asignar el número más bajo a los sustituyentes
Cuando puede usarse un nombre común, como tolueno, fenol o anilina, el
átomo de carbono unido al grupo metilo, hidroxilo o amina se numera como
carbono 1. En un nombre común hay prefi jos que se utilizan para mostrar la
posición de dos sustituyentes. El prefi jo orto (o) indica un arreglo 1,2; meta (m)
es un arreglo 1,3, y para (p) se usa para arreglos 1,4.
ALGUNOS COMPUESTOS AROMÁTICOS COMUNES
Los compuestos aromáticos son comunes en la naturaleza y la medicina. El tolueno se
utiliza como reactivo para elaborar medicamentos, tintes y explosivos como el TNT
(trinitrotolueno). El anillo de benceno se encuentra en algunos aminoácidos (los bloques
constructores de las proteínas); en los analgésicos como aspirina, acetaminofeno e
ibuprofeno; y en saborizantes como la vainillina .
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLICÍCLICOS (PAH)
Los compuestos aromáticos grandes conocidos
como hidrocarburos aromáticos policíclicos se
forman por medio de la fusión de dos o más anillos
de benceno borde con borde. En un compuesto de
anillo fusionado, los anillos de benceno vecinos
comparten dos o más átomos de carbono. El
naftaleno, con dos anillos de benceno, se conoce
por su uso en las bolas de naftalina. El antraceno,
con tres anillos, se utiliza en la fabricación de
tintes.
Cuando un compuesto policíclico contiene los tres
anillos fusionados como en el fenantreno, puede
actuar como carcinógeno, una sustancia que se sabe
produce cáncer. Los compuestos que contienen
cinco o más anillos de benceno fusionados, como el
benzo[a]pireno, son potentes carcinógenos. Las
moléculas interaccionan con el DNA en las células lo
que ocasiona el crecimiento celular anormal y
cáncer. Cuando aumenta la exposición a los
carcinógenos, se incrementa la posibilidad de que se
altere el ADN de las células. El benzo[a]pireno, un
producto de la combustión, se ha identificado en el
alquitrán de hulla, el humo del tabaco, las carnes a
la parrilla y los escapes de los automóviles
Grupo arilo
El grupo funcional arilo (símbolo: Ar) es
el sustituyente derivado de un hidrocarburo
aromático al extraérsele
un átomo de hidrógeno del anillo aromático. El
grupo arilo genérico sería el equivalente
al grupo alquilo genérico (R). El grupo
fenilo (simbolizado Ph o φ) es el grupo arilo más
sencillo. Los hidrocarburos que no
contienen anillos bencénicos se clasifican
como compuestos alifáticos.
El benceno reacciona con la mezcla nitrico-sulfurico adicionando grupos nitro.
El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y caliente dando
nitrobenceno. La reacción presenta dos inconvenientes: es lenta y
además el ácido nítrico concentrado y caliente puede oxidar cualquier
compuesto orgánico mediante una reacción explosiva. Un
procedimiento más seguro consiste en emplear una mezcla de ácido
nítrico y ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico actúa como catalizador,
permitiendo que la reacción se lleve a cabo más rápidamente y a
menores temperaturas.
El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico generando el ion
nitronio (NO2+), que es el electrófilo de la reacción de sustitución
electrofílica aromática.
El ion nitronio reacciona con el benceno formando el complejo sigma
que pierde un protón que es atrapado por el ion bisulfato para dar
lugar al nitrobenceno.
Regla de Hückel
En química orgánica, la regla de Hukle relaciona la con el número
de electrones deslocalizados en orbitales sp2 de una
molécula orgánica plana y cíclica que tiene enlaces simples y
enlaces dobles conjugados. En concreto, la regla de Hückel indica
que una molécula plana es aromática si tiene 4n+2electrones π, y
antiaromática si tiene 4n electrones π. La importancia de la regla
radica en la gran diferencia de estabilidad entre compuestos
aromáticos, no aromáticos y antiaromáticos, de forma que se pueden
hacer predicciones cualitativas sobre la estabilidad química de los
diferentes compuestos de forma sencilla. En concreto se puede
aplicar la regla de Hückel del siguiente modo: 4n+2 debe ser igual al
número de electrones π ( número de dobles enlaces x 2), si el
número de electrones π es igual a "4n", será antiaromático. Si no
cumple las reglas es no aromático.
Fuentes de hidrocarburos aromáticos.
Las principales fuentes de obtención de
hidrocarburos aromáticos son el alquitrán de la
hulla y el petróleo.
Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se
descompone dando tres productos principales que
son: gas de coquería, alquitrán de hulla y el
coque. El gas de coquerías esta constituido
fundamentalmente por metano (32%) e hidrógeno
(52%) se purifica haciéndolo pasar a través de
unas columnas y luego se utiliza como
combustible doméstico e industrial.
El coque que es carbono casi puro, se emplea en la
reducción del mineral de hierro en los altos hornos. El
alquitrán de hulla se somete a un proceso de
destilación fraccionada y a procesos de separación
química con el fin de recuperar los constituyentes
aromáticos y heterocíclicos que contiene.
De esta manera y en diferentes intervalos de
destilación se obtienen una primera fracción de la que
se extrae por destilación fraccionada la mezcla BTX
(Benceno, Tolueno, Xileno), así como etilbenceno. En
las siguientes fracciones y por extracción con NaOH
se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las
siguientes fracciones y por procesos de cristalización
se obtienen naftaleno y fenantreno.
La otra fuente fundamental de aromáticos la constituye el
petróleo.
Los principales compuestos aromáticos que se obtienen del
petróleo son:
• benceno,
• tolueno
• xilenos,
• En menor medida, naftaleno y antraceno.
La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las
refinerías se suelen obtener por los procesos de reformado
catalítico y craqueo al vapor fundamentalmente.
Algunos compuestos aromáticos se encuentran presentes en
la naturaleza, obteniéndose a partir de sustancias de origen
vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados
aromáticos específicos. Ejemplos de algunos de ellos, los
tenemos en algunos colorantes que más se han empleado
desde la antigüedad como son el púrpura de Tiro que se
extraía de un molusco, el Murex brandaris (cañailla), y el
azul índigo que se extraía de las distintas especies de la
planta del índigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y
cuyas estructuras se señalan a continuación:
Otros derivados como son las naftoquinonas y las
antraquinonas. Un ejemplo de estas últimas lo constituye un
pigmento conocido como ácido carmínico, que es el
pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante
escarlata que se obtienen después de secar y pulverizar las
cochinillas de la especie Coccus cacti y que también se
emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la
cosmética.
Síntesis del benceno
La primera síntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el
cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a través de un tubo de porcelana
calentado al rojo.
Una importante síntesis de laboratorio para obtener anillos
aromáticos, es la deshidrogenación de derivados del ciclohexano,
empleando como catalizadores S, Se y Pd.
Los productos aromáticos que se obtienen en mayor
proporción de las operaciones de refino del petróleo
son el benceno, tolueno y la mezcla de xilenos. Más
del 30% de los plásticos producidos y
aproximadamente un 80% de las fibras sintéticas,
consumen estos aromáticos.
La mezcla de los tres se nombra en petroquímica
como fracción BTX estando su producción anual en
torno a los 40x106 Tm. Los aromáticos policíclicos
como el naftaleno y el antraceno se usan en menor
proporción.
1.- Productos de transformación del benceno.
El benceno es un líquido de Tb = 80 ºC, Tf = 5 ºC. No es
soluble ni miscible en agua, su densidad es inferior a la del
agua y un potente cancerígeno. Por otra parte, el benceno
es el hidrocarburo más importante entre los aromáticos para
la química industrial, y ocupa el tercer lugar en cuanto al
consumo de materias primas orgánicas. La mayor parte de
la producción del benceno (aproximadamente un 90%) se
consume en la fabricación de tres productos que derivan de
él: etilbenceno, para producir estireno, cumeno para fenol y
ciclohexano (materia prima para poliamidas). Una cantidad
menor se utiliza para la producción de nitrobenceno que es
intermedio en la fabricación de anilina, base de los
colorantes azoicos.
Toxicología
El benceno ha producido intoxicaciones agudas y
crónicas en su obtención y en sus múltiples
aplicaciones en la industria química. A causa de su
elevada toxicidad, en cuantos casos es posible se
sustituye por bencina y otros solventes menos tóxicos.
El benceno actúa produciendo irritación local bastante
intensa, actúa como narcótico y tóxico nervioso. Su
acción crónica se ejerce especialmente como veneno
hemático.
Ingerido por error ha producido gastritis. Se ha
alcanzado la muerte por ingestión de 30g del líquido.
Toxicología
Se ha determinado que el benceno es un reconocido
carcinógeno en seres humanos. La exposición de larga
duración a altos niveles de benceno en el aire puede producir
leucemia. Cuando se produce la inhalación de vapores
concentrados, puede producir rápidamente la narcosis mortal,
después de un estado previo de euforia, embriaguez y
convulsiones. La inhalación de concentraciones más débiles
origina torpeza cerebral, sensación de vértigo, cefalea,
náuseas, excitación con humor alegre, embriaguez que puede
transformarse en sueño, sacudidas musculares, relajación
muscular, pérdida del conocimiento y rigidez pupilar. En caso
de intoxicación aguda, se produce enrojecimiento de la cara y
las mucosas.
Los hidrocarburos aromáticos pueden ser cancerígenos.
Se clasifican como 2A o 2B.
El efecto principal de la exposición de larga duración
(365 días o más) al benceno es en la sangre y los
residuos fecales. El benceno produce efectos nocivos en
la médula de los huesos y puede causar una
disminución en el número de glóbulos rojos, lo que
conduce a anemia. El benceno también puede producir
hemorragias y daño al sistema inmunitario, aumentando
así las posibilidades de contraer infecciones.
Algunas mujeres que respiraron altos niveles de
benceno por varios meses tuvieron menstruaciones
irregulares y el tamaño de sus ovarios disminuyó.
Estudios en animales que respiraron benceno durante
la preñez han descrito bajo peso de nacimiento,
retardo en la formación de hueso y daño en la médula
de los huesos. No se sabe si la exposición al benceno
afecta al feto durante el embarazo o a la fertilidad en
los hombres.
En el organismo, el benceno es convertido en
productos llamados metabolitos. Ciertos metabolitos
pueden medirse en la orina. Sin embargo, este examen
debe hacerse con prontitud después de la exposición y
su resultado no indica con confianza a cuánto benceno
estuvo expuesto, ya que los metabolitos en la orina
pueden originarse de otras fuentes.
