UNIVERSIDAD DE NARIÑO

PROGRAMA DE INGENIERÍA
AGROFORESTAL
Química Orgánica

COMPUESTOS AROMÁTICOS
 COMPUESTOS AROMÁTICOS
El Benceno es el mejor representante de los compuestos aromáticos.

Características de un compuesto aromático:

Cumplen con la ley de aromaticidad de Huckel (4n+2)πe-

Es planar

La aromaticidad hace de estas moléculas

compuestos de gran estabilidad química.

Un compuesto aromático es cíclico

BENCENO

ó
Símbolos para el benceno:
NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

• Existen varios nombres comunes aceptados para la IUPAC.

CH3 CH(CH3)2 CH=CH2 OH

Benceno Tolueno Cumeno Estireno Fenol

OCH3 CH=O CO2H NH2

Anisol Benzaldehído Ácido Anilina

benzóico
 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

• Los bencenos monosustituidos se nombran como derivados del benceno.

Cl NO2 CH2CH3 CH2CH2CH3

Clorobenceno Nitrobenceno Etilbenceno Propilbenceno

 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS
• Cuando existen dos sustituyentes se utilizan los prefijos: orto, meta,
para, y en general se abrevian como o-, m-, p-, respectivamente.
X
1
2
6 o

5 m
3
4

p
Cl Cl Cl CH3 NH2
1 1 1 1 1
2 Cl 2 2 2 CH2CH3
6 6 2
6 6 6

5 3 5 3 3 5 3 5 3
5
Cl NO2
4 4 4 4
4
Orto-dicloro Meta-dicloro Cl
m-nitrotolueno o-etilanilina
benceno benceno Para-dicloro
benceno
 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

• Cuando hay más de dos sustituyentes se designa su posición,

numerando el anillo.

X
1
6 2

5 3

4
CH3 CH3 CH3
1 1 1
2 O2N 6 2 NO2
6 2
6

5 3 5 3 5 3
CH3 Cl Cl
4 4
4 NO2
CH3
1,2,4-trimetil 3,5-diclorotolueno 2,4,6-trinitrotolueno
benceno (TNT)
 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

• EJERCICIO: Escriba la estructura de:

p-nitrofenol m-dinitrobenceno o-bromotolueno

OH NO2
CH3
1 1
2 1
2 6 Br
6 6 2

3 5 3
5
NO2 5 3
4 4
NO2 4
 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

• En compuestos aromáticos existen dos grupos que tienen nombres

especiales.

Grupo Grupo
Fenilo CH2 Bencilo

Ph, C6H5- PhCH2-, C6H5-CH2-

1
Ph 6 2 Ph

3
CH2Cl
5

4
Ph
Cloruro de bencilo
1,3,5-trifenilbenceno
 PRINCIPALES REACCIONES DE COMPUESTOS
AROMÁTICOS

Los compuestos aromáticos implican la Sustitución Electrofílica de un

hidrógeno del anillo por otros átomos ó grupo de átomos.

1. Halogenación
X

FeCl3
+ X2 + HX

2. Nitración
NO2

H2SO4
+ HONO2 + H2O
 PRINCIPALES REACCIONES DE COMPUESTOS
AROMÁTICOS

3. Sulfonación
SO3H

+ HOSO3H + H2O

4. Alquilación
R
AlCl3
+ R-Cl + HCl

R= Me, Et
 PRINCIPALES REACCIONES DE COMPUESTOS
AROMÁTICOS

5. Acilación
O

O
R
AlCl3
+ C + HCl
R Cl

Mecanismo de la Sustitución Electrofílica Aromática

H E
Paso 1 Paso 2
+ E+ E + H
 Ejemplo: La cloración del benceno
Cl
FeCl3
+ Cl2 + HCl

Cl Cl
δ+ δ-
Cl Cl + Fe Cl Cl Cl Fe Cl

Cl Cl

Cl
Cl H H
-H+
+ Cl Cl Fe Cl Cl ó Cl
Cl
Clorobenceno
Ión Bencenonio-
Ejemplo: Nitración del benceno
NO2

H2SO4
+ HONO2 + H2O

O O

N N O N O + H2 O
H O O H O O
Ión nitronio
H

H NO2

NO2 -H+
+ NO2
 Ejemplo: Sulfonación del benceno
SO3H

+ SO3, H2SO4 + H2O

El electrófilo en este caso es el trióxido de azufre (SO3) ó el trióxido de azufre

protonado (+SO3H).

O
O O
S
S S
O O 2+
O O O O

H SO3H
O
+ SO3- -H+
S
O O
 Alquilación y Acilación de Friedel-Crafts
El electrófilo es un carbocatión generado por un halogenuro de alquilo (alquilación)
ó de acilo (acilación) en presencia de un ácido de lewis (ejemplo: AlCl3 como
catalizador).

Ejemplo: Síntesis de Etilbenceno. Alquilación

Cl Cl

CH3CH2 Cl + Al Cl CH3CH2 + Cl Al Cl

Cl Cl

H CH2CH3
+
+ CH3CH2 CH2CH3 -H
 Alquilación y Acilación de Friedel-Crafts
Ejemplo: Acetilación del benceno. Acilación

O Cl O Cl

C + Al Cl C
+ Cl Al Cl
CH3 Cl CH3
Cl Cl
O

O H
-H+ CH3
+ C CCH3
CH3
O
 SUSTITUYENTES ACTIVADORES Y
DESACTIVADORES DEL ANILLO BENCÉNICO

Activadores: Grupos que donan densidad electrónica al anillo bencénico.

–NH2, -OH, CH3, Ph.

Desactivadores: Grupos que sacan densidad electrónica al anillo

bencénico. –NO2, CN, COOH, SO3H, CHO, COR, Halógenos (Cl, Br, etc).

Grupos directores de la sustitución electrofílica aromática

R
1
2
Los sustituyentes que ya están presentes en un anillo 6 o

aromático, determinan la posición que ocupa el nuevo 5 m

3
sustituyente. 4

p
 SUSTITUYENTES ACTIVADORES Y
DESACTIVADORES DEL ANILLO BENCÉNICO

ACTIVADORES: Directores orto, para

Activadores Fuertes -NH2 (-NHR, -NR2), OH
Activadores Moderados -OCH3, -NHCOCH3
Activadores Débiles -C6H5, -CH3

DESACTIVADORES
Desactivadores:
-NO2, -CN, -N(CH3)2+,-COOH, -SO3H, -CHO, -COR
Directores meta

Desactivadores:
Directores orto, para -Cl, -Br, -F, -I
 GRUPOS DIRECTORES ORTO Y PARA

Ejemplo: Nitración del tolueno

CH3 CH3 CH3

NO2

H2SO4
+ HONO2 +

58% 37%
NO2

Ejemplo: Nitración del bromobenceno

Br Br Br

NO2

H2SO4
+ HONO2 +

NO2
 GRUPOS DIRECTORES META

Ejemplo: Nitración del nitrobenceno

NO2 NO2

H2SO4
+ HONO2

NO2
 ORIENTACIÓN EN BENCENOS DISUSTITUIDOS

Se ha establecido el siguiente orden de prioridad:

-NH2 , OH > -OCH3, -NHCOCH3 > C6H5, CH3 > directores meta

Ejemplos:

OH OH
CHO CHO
NO2
Br
H2SO4
+ HONO2
FeBr3
+ Br2

CH3 CH3 OH OH
 EJERCICIO

• Prepare a partir de benceno, los siguientes compuestos:

Br
a) Br b) c) Br

NO2

NO2
NO2
 SOLUCIÓN

Br Br Br
a) b)
NO2
Br2 HONO2
H2SO4
+
FeBr3

orto para
NO2

NO2 NO2
c)

HONO2 Br2
H2SO4 FeBr3
Br
meta
 EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

R
R EFECTO

Electrodonante Activador
Electroatrayente Desactivador

1. Sustituyentes activadores: Directores orto y para

Activadores Fuertes -NH2, -NHR, -NR2
Activadores Moderados -OCH3, -OCH2CH3, -NHCOCH3
Activadores Débiles -C6H5, -CH3, -CH2CH3, etc
 EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

2. Sustituyentes desactivadores: Directores meta

Directores meta -NO2 , -N(CH3)3 , -CN, -COOH, -COOR, -SO3H, -CHO, -COR
+

3. Sustituyentes desactivadores: Directores orto y para

Directores orto, para -Cl, -Br, -F, -I

TEORÍA DE LA ORIENTACIÓN

Las estructuras resonantes del intermedio catiónico formado, permiten explicar

hacia donde se orienta la reacción (a la posición meta ó a las posiciones orto y
para).
 Orientación
R R R

Para

I II III

H E H E H E

R R R

Meta
H H H
IV V VI
E E E

R R R

H H H
Orto

VII E E E
VIII IX

R: Electrodonante. Orienta orto y para porque estabiliza a las estructuras II y IX.

R: Electroatrayente. Orienta meta porque R no afecta directamente el centro
cargado positivamente +.
Sustituyentes Orientadores orto, para
CH3 CH3 CH3

NO2

H2SO4
+ HONO2 +

58% 37%
NO2

Br Br Br

NO2

H2SO4
+ HONO2 +

NO2
 Sustituyentes Orientadores meta
NO2 NO2

H2SO4
+ HONO2

NO2

ORIENTACIÓN EN BENCENOS DISUSTITUIDOS

A) Los grupos activadores dominan sobre los desactivadores.

Orden de prioridad: -NH2 , OH > -OCH3, -NHCOCH3 > C6H5, CH3 > directores
meta

OH OH CHO CHO

NO2 Br
H2SO4
+ HONO2 FeBr3
Producto + Br2
Único
OH OH
CH3 CH3
Producto Principal
 Cl CH3
B) Restricción estérica para
la sustitución.
37% 1% 59% 9%

Br Cl
62% 32%

Nitración Nitración

LIBERACIÓN DE PARES DE e- NO COMPARTIDOS

Ejemplo: El Fenol
Los derivados del benceno con sustituyentes que poseen pares de e- libres, tienen
una estructura resonante adicional muy estable.
OH
OH
H

Estructuras estables porque todos los átomos E

tienen completo su octeto.
H E
Ataque par a Ataque orto
 LIBERACIÓN DE PARES DE e- NO COMPARTIDOS

El mismo hecho anterior, explica porque los halógenos orientan orto y para, a
pesar de que son desactivadores.

Cl
Cl
H

H E
Ataque orto
Ataque par a