Ingeniería de las reacciones
químicas
LEYES DE VELOCIDAD
Clase 1
Docentes:
J. Juan David Martinez ([Link]@[Link])
Mabel Milena Torres Taborda ([Link]@[Link])
LEYES DE VELOCIDAD
Objetivos
Describir y definir la ley de velocidad de una reacción química
Proponer una ley de velocidad para reacciones elementales y relacionar
las velocidades relativas de reacción
Cap. 1. Leyes de velocidad
FUNDAMENTO TEÓRICO
Ingeniería de las reacciones químicas
¿Cuál es la información necesaria?
¿Cómo obtener la información?
¿Cómo seleccionar ($$$) el diseño más adecuado?
Materias Zona de Purificación y
primas reacción separación
Necesario conocer: Cinética y reactores
Cap. 1. Leyes de velocidad
LEYES DE VELOCIDAD
Son ecuaciones algebraicas Provienen de datos experimentales
Diferentes formas
𝑂∙+𝐶
𝐻 3 𝑂𝐻 → 𝐶 𝐻 3 𝑂 ∙+𝑂𝐻 ∙ 𝑟=𝑘
𝐶𝑂 ∙ 𝐶𝐶 𝐻 3 𝑂𝐻
2 𝑁𝑂+𝑂 2 →2 𝑁 𝑂 2 𝑟=𝑘
𝐶2𝑁𝑂 𝐶 𝑂 2
𝑘 𝑃𝐻 𝑃𝑇
𝐶
6 𝐻 5 𝐶 𝐻 3 + 𝐻 2 → C 6 H 6 +CH 4 𝑟= 2
1+ 𝐾 𝐵 𝑃𝐵 + 𝐾 𝑇 𝑃𝑇
Una primera aproximación a la ley es proponer una ley de potencia
Cap. 1. Leyes de velocidad
LEYES DE VELOCIDAD
(𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑐𝑖𝑎𝑙𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó𝑛)
Ley de potencia 𝑟=𝑘 ∏ 𝐶 𝑖(𝑟𝑡𝑣𝑜𝑠)
Ejemplo
2 𝑁𝑂+𝑂 2 →2 𝑁 𝑂 2 𝑟=𝑘 𝐶2𝑁𝑂 𝐶 𝑂 2
Para reacciones elementales, los órdenes parciales corresponden a los coeficientes estequiométricos
¿Qué es una reacción elemental?
4 𝑁 𝐻 3+ 6 𝑁𝑂 → 5 𝑁 2 +6 H 2 O ¿Será elemental? NO
La molecularidad es
muy alta
Cap. 1. Leyes de velocidad
LEYES DE VELOCIDAD
Las leyes pueden proponerse para cualquiera de los especies químicas que
participan en la reacción
Ejemplo
2 𝑁𝑂+𝑂 2 →2 𝑁 𝑂 2 𝑟=𝑘 𝐶2𝑁𝑂 𝐶 𝑂 2
𝑟 𝑁𝑂 𝑟 𝑂 2
𝑟 𝑁 𝑂 2
𝑟 2 2 2
𝑁𝑂 =−2 𝑘 𝐶 𝑁𝑂 𝐶 𝑂 2
𝑟
𝑂2
=−𝑘 𝐶 𝑁𝑂 𝐶 𝑂 2
𝑟
𝑁𝑂2
=2 𝑘 𝐶 𝑁𝑂 𝐶 𝑂 2
𝑘 𝑁𝑂
Recuerda que
𝑟 𝑁𝑂 𝑟𝑂 𝑟𝑁 𝑂
𝑟= = = 2 2
𝜎 𝑁𝑂 𝜎𝑂 𝜎𝑁𝑂 2 2
Cap. 1. Leyes de velocidad
Ingresa a:
PRACTIQUEMOS [Link]
Para la reacción 4 𝑁 𝐻 3+ 6 𝑁𝑂 → 5 𝑁 2 +6 H 2 O
a. Proponer la ley de velocidad para el óxido de nitrógeno si se sabe que:
𝑟 2
𝑁𝐻3
=− 4 𝑘 𝐶 𝑁 𝐻 𝐶 𝑁𝑂
3
𝑟 2
𝑁𝑂 =−6 𝑘 𝐶 𝑁 𝐻 𝐶 𝑁𝑂
3
b. ¿Cuáles son las unidades de k?
𝑣𝑜 𝑙 2
𝑘 [¿ ] 2
𝑚𝑜 𝑙 𝑡
c. ¿Cuáles serían las unidades de k si la reacción fuera de orden cero?
𝑚𝑜𝑙
𝑘 [¿ ]
𝑣𝑜𝑙 .𝑡
Cap. 1. Leyes de velocidad
LEYES DE VELOCIDAD
Velocidad específica de reacción “Constante” de reacción
Depende de la temperatura principalmente
Ecuación de Arrhenius (1889)
¿Qué reacción es más sensible a la
𝑘 = 𝐴 𝑒 − 𝐸 / 𝑅𝑇 Ln(k)
Ln(A) temperatura, una con una energía de
activación alta o baja?
A: Factor preexponencial 𝐸
−
𝑅
E: Energía de activación Ingresa a:
[Link]
¿Qué significa? 1/T
LEYES DE VELOCIDAD
Energía libre, G
Ln(k)
E
E alta
R G
Cambio k Avance de la rxn
E baja
1/T1
Una reacción con mayor energía de
1/T2 1/T
activación (más difícil) es más sensible
T1<T2 a los cambios de la temperatura
LEYES DE VELOCIDAD
Reacciones reversibles
2 𝐶 6 𝐻 6 ↔ 𝐶 12 𝐻 10 + 𝐻 2
Están compuestas por dos semi-reacciones, cada una es una reacción elemental
𝑟 𝑑𝑒𝑟 =𝑘 𝑑𝑒𝑟 C 2C H6
6
𝑟= 𝑟 𝑑𝑒𝑟 −𝑟 𝑖𝑧𝑞
𝑟 𝑖𝑧𝑞 =𝑘 𝑖𝑧𝑞 𝐶 𝐶 12 𝐻 10 𝐶 𝐻 2
𝑟= 𝑘 𝑑𝑒𝑟 C 2C H6 − 𝑘 𝑖𝑧𝑞 𝐶 𝐶 𝐻 10 𝐶𝐻
6 12 2
𝑟 𝐵 =− 2(𝑘 𝑑𝑒𝑟 C 2C 6 H6 − 𝑘 𝑖𝑧𝑞 𝐶 𝐶 12 𝐻 10 𝐶𝐻 ) 2
𝑟 𝐵 =− 2𝑘 𝑑𝑒𝑟 (C 2C
6 H6 − 𝑘 𝑖𝑧𝑞 / 𝑘 𝑑𝑒𝑟 𝐶 𝐶 12 𝐻 10 𝐶𝐻 )
2
2
−𝑟
𝐵 =2𝑘 𝑑𝑒𝑟 (C C 6 H6 −𝐶 𝐶 12 𝐻 10 𝐶 𝐻 / 𝐾 𝐶)
2
Cap. 1. Leyes de velocidad
LEYES DE VELOCIDAD
Reacciones reversibles
𝑘 𝑑𝑒𝑟
𝐾𝐶= Constante de equilibrio En todo momento !!
𝑘 𝑖𝑧𝑞
¿𝜎 𝑖 ∨¿
𝐶 𝑃𝑖
𝐾 𝐶 =∏ ¿𝜎 𝑖 ∨¿
¿¿ SOLO EN EL EQUILIBRIO !!! 𝑟=0
𝐶 𝑅𝑖
KC también depende de la temperatura
°
∆ 𝐻 𝑟𝑥𝑛 1
𝐾 𝐶 (𝑇 )= 𝐾 𝐶 ( 𝑇 1 ) exp
[ 𝑅 (−
𝑇1 𝑇
1
)]
Cap. 1. Leyes de velocidad
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shuzcpj
Para la reacción: 2 𝐴 +𝐵 ↔ 2 𝐶
Proponer una ley de velocidad para C
Cap. 1. Leyes de velocidad
