CONCEPTOS DE CALOR TRABAJO Y ENERGIA EN TERMODINAMICA

El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de

un sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre
ellos. El calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende normalmente del
tipo de transformación que ha experimentado dicho sistema.
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan,
pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce
como Principio Cero de la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.
 Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor sino
energía interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energía interna
de un sistema a otro, con la condición de que ambos estén a diferente temperatura.
Sus unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una
cierta sustancia con la variación de temperatura Δt que experimenta es:

donde c es el calor específico de la sustancia.

El calor específico (o capacidad calorífica específica) es la energía necesaria para elevar

en un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema
Internacional son J/kg K.

En general, el calor específico de una sustancia depende de la temperatura. Sin

embargo, como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como una
constante.
 Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en
términos del número de moles n. En este caso, el calor específico se denomina
capacidad calorífica molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son J/molK.

• Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un cuerpo

será positivo y el calor cedido negativo.

Capacidad calorífica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a volumen

constante (CV), y a presión constante (Cp) .

• CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformación isócora.
• Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformación isóbara.
El valor de ambas capacidades caloríficas puede determinarse con ayuda de la teoría
cinética de los gases ideales. Los valores respectivos para gases monoatómicos y
diatómicos se encuentran en la siguiente tabla:

Monoatómico Diatómico

donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta
cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor será positivo (absorbido) cuando el
cambio de fase se produce de izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido)
cuando la transición de fase tiene lugar de derecha a izquierda
El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de
temperatura, ya que la energía suministrada o extraída de la sustancia se emplea en
cambiar el estado de agregación de la materia. Este calor se denomina calor latente.
Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la
temperatura durante el cambio de estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba
escondido sin traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por
unidad de masa de sustancia al cambiar de estado. De sólido a líquido este calor se
denomina calor latente de fusión, de líquido a vapor calor latente de vaporización y
de sólido a vapor calor latente de sublimación.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior)
tienen el mismo valor en valor absoluto, pero serán negativos porque en este caso se
trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.

La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de
fase viene dada por:

Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido
lugar.
 Trabajo de un sistema termodinámico
El trabajo es la cantidad de energía transferida de un sistema a otro mediante una
fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a particularizar la expresión
general del trabajo para un sistema termodinámico concreto: un gas encerrado en un
recipiente por un pistón, que puede moverse sin rozamiento.

Por efecto de la presión (p) ejercida por el gas, el pistón sufre una fuerza F que lo
desplaza desde una posición inicial (A) a una posición final (B), mientras recorre una
distancia dx.
A partir de la definición de presión, se puede expresar F y el vector desplazamiento dl
en función de un vector unitario u, perpendicular a la superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso:

El producto Sdx es la variación de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego

finalmente se puede expresar:
 En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).
Este trabajo está considerado desde el punto de vista del sistema termodinámico, por
tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansión) y negativo cuando el

exterior lo realiza contra el gas (compresión).

El trabajo en un diagrama p-V

Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es necesario
conocer la función que relaciona la presión con el volumen, es decir, p(V), y esta función
depende del proceso seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el trabajo es el
área encerrada bajo la curva que representa la transformación experimentada por el gas
para ir desde el estado inicial al final. Como se observa en la figura, el trabajo depende de
cómo es dicha transformación.
 Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la transformación que realiza para

ir desde el estado inicial al estado final.
Cuando un gas experimenta más de una transformación, el trabajo total es la suma del
trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas.

Un tipo de transformación particularmente interesante es la que se denomina ciclo, en

la que el gas, después de sufrir distintas transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver
figura inferior). El interés de este tipo de transformaciones radica en que todas las
máquinas térmicas y refrigeradores funcionan cíclicamente.

Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la figura), el

trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el trabajo AB (positivo)
es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo que la suma de ambos será
positiva.

Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido antihorario el trabajo total es

negativo.
Los ciclos que representan el funcionamiento de máquinas térmicas se recorren
siempre en sentido horario (una máquina da trabajo positivo), mientras que los ciclos
que representan el funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido
antihorario (para que un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el
exterior).
 Energía interna
La magnitud que designa la energía almacenada por un sistema de
partículas se denomina energía interna (U). La energía interna es el resultado
de la contribución de la energía cinética de las moléculas o átomos que lo
constituyen, de sus energías de rotación, traslación y vibración, además de la
energía potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio,
electromagnético y nuclear.
La energía interna es una función de estado: su variación entre dos estados
es independiente de la transformación que los conecte, sólo depende del
estado inicial y del estado final.

Como consecuencia de ello, la variación de

energía interna en un ciclo es siempre nula,
ya que el estado inicial y el final coinciden:
 Energía interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energía interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda
interacción entre las moléculas o átomos que lo constituyen, por lo que la
energía interna es sólo energía cinética, que depende sólo de la temperatura.
Este hecho se conoce como la ley de Joule.

La variación de energía interna de un gas ideal (monoatómico o diatómico)

entre dos estados A y B se calcula mediante la expresión:

donde n es el número de moles y Cv la capacidad calorífica molar a volumen

constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresión imaginemos dos isotermas caracterizadas por
sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrirá la misma variación de energía interna (ΔUAB) siempre que
su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, según la Ley de Joule,
sea cual sea el tipo de proceso realizado.
 Elijamos una transformación isócora (dibujada en verde) para llevar el gas de la
isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es
nulo, ya que no hay variación de volumen. Luego aplicando el
Primer Principio de la Termodinámica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorífica. En este proceso, por realizarse a volumen constante,

se usará el valor Cv (capacidad calorífica a volumen constante). Entonces, se obtiene
finalmente:

Esta expresión permite calcular la variación de energía interna sufrida por un gas
ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es válida independientemente de
la transformación sufrida por el gas.
 Estado.
Estado:
Es la condición del sistema definida por sus propiedades independientes.

Procesos.

proceso: es la transformación de un estado a otro, siendo el camino del

proceso la serie de estados a través de los cuales pasa.
Proceso característica
Isotérmico Temperatura constante
Isobárico Presión constante
isocórico Volumen constante
Isentrópico Entropía constante
Adiabático Q = 0 , no existe transferencia de
calor.
NOTA

La entropía puede ser la magnitud física termodinámica que permite medir la parte

no utilizable de la energía contenida en unsistema. Esto quiere decir que dicha parte
de la energía no puede usarse para producir un trabajo.

Se entiende por entropía también a la medida del desorden de un sistema. En este

sentido, está asociada a un grado de homogeneidad.

La entropía de formación de un compuesto químico se establece midiendo la que

conforma a cada uno de sus elementos constituyentes. A mayor entropía de
formación, más favorable será su formación.
PROCESO ISOTÉRMICO

Un proceso isotérmico es un proceso a temperatura constante (iso = igual, térmico = de

temperatura). En este caso, el camino del proceso se denomina isoterma, o línea de
temperatura constante. La ley de los gases ideales puede escribirse como P = nRT/V.
Puesto que el gas permanece a temperatura constante, nRT es una constante. Por tanto, P
es inversamente proporcional a V; es decir, P α 1/V, lo que corresponde a una hipérbola.
Durante la expansión del estado 1 (inicial) al estado 2 (final), se añade calor al sistema, y
tanto la presión como el volumen varían de manera que la temperatura se mantenga
constante. El gas en expansión efectúa trabajo positivo. En una isoterma, T = 0, así que
ΔU = 0. El calor añadido al gas es exactamente igual al trabajo efectuado por el gas, y
nada del calor se invierte en aumentar la energía interna del gas.

En términos de la primera ley de la termodinámica, podemos escribir

O sea

La magnitud del trabajo efectuado sobre el gas es igual al área bajo la curva (cuya
determinación requiere del cálculo integral). La expresaremos simplemente así:
 Puesto que el producto nRT es constante a lo largo de una isoterma dada, el trabajo
efectuado depende de la razón de los volúmenes al principio y al final.

PROCESO ISOBÁRICO

Un proceso isobárico (iso = igual, bar = presión) es un proceso a presión constante. En un

diagrama p-V, un proceso isobárico se representa con una línea horizontal llamada isobara.
Cuando se añade o quita calor a un gas ideal a presión constante, el cociente V/T no cambia
(porque V/T = nR/P = constante). Al expandirse el gas calentado, su temperatura aumenta, y
el gas pasa a una isoterma a más alta temperatura. Este aumento de temperatura implica que
la energía interna del gas aumenta, porque U α T.
Como se aprecia en la gráfica anterior, el área bajo la isobara, que representa el trabajo,
es rectangular. Por tanto, es relativamente fácil calcular el trabajo (longitud por anchura):

Por ejemplo, cuando se añade o quita calor a un gas en condiciones isobáricas, la energía
interna del gas cambia y el gas se expande o contrae, efectuando trabajo positivo o
negativo, respectivamente. Podemos escribir esta relación, empleando la primera ley de
la termodinámica, con la expresión de trabajo apropiada para condiciones isobáricas:
PROCESO ISOMÉTRICO

Un proceso isométrico (de isovolumétrico), también llamado proceso isocórico, es un proceso a

volumen constante. El camino del proceso en un diagrama p-V es una línea vertical, llamada isometa.
No se efectúa trabajo, porque el área bajo una curva así es cero. (No hay desplazamiento, así que no
hay cambio de volumen). Puesto que el gas no puede efectuar trabajo, si se añade calor, éste debe
invertirse todo en aumentar la energía interna del gas y, por ende, su temperatura. En términos de la
primera ley de la termodinámica,

Así que:
NOTA:
PROCESO ADIABÁTICO

Un proceso adiabático, no se transfiere calor hacia el interior ni hacia el exterior del

sistema. Es decir, Q = 0. (El vocablo griego adiabatos significa "impasable".) Esta
condición se satisface en un sistema térmicamente aislado, rodeado totalmente por un
aislante "perfecto". Se trata de una situación ideal, ya que hay algo de transferencia de
calor incluso con los mejores materiales, si esperamos el tiempo suficiente. Por tanto,
en la vida real, sólo podemos aproximar los procesos adiabáticos. Por ejemplo, pueden
efectuarse procesos casi adiabáticos si los cambios son lo bastante rápidos y no hay
tiempo para que una cantidad significativa de calor entre en el sistema o salga de él.
La curva para este proceso se llama adiabata. Durante un proceso adiabático, las tres
coordenadas termodinámicas (P, V, T) cambian. Por ejemplo, si se reduce la presión a la
que está el gas, éste se expande. Sin embargo, no fluye calor hacia el gas. Al no haber un
ingreso de calor que compense, se efectúa el trabajo a expensas de la energía interna del
gas. Por tanto, ∆U debe ser negativo. Esto implica una disminución de la temperatura, así
que una expansión así es un proceso de enfriamiento.
De forma similar, una compresión adiabática es un proceso de calentamiento (aumento
de temperatura).

Por la primera ley de la termodinámica, podemos describir un proceso adiabático como:

O sea:
Un factor importante es la razón de los calores específicos molares del gas, definida
por una cantidad adimensional γ = cp/cv. Podemos determinar esta razón a partir
de tablas, dependiendo del tipo de gas. Para los dos tipos comunes de moléculas
de gas, monoatómicas y diatómicas, los valores aproximados de γ son 1.66 y 1.40,
respectivamente. El volumen y la presión en dos puntos cualesquiera de una
adiabata están relacionados por:

El trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso adiabático es:

 EJEMPLO:

El aire en nuestros pulmones está tibio. Esto puede comprobarse colocando el

antebrazo desnudo cerca de la boca y exhalando con la boca bien abierta. Si soplamos
con los labios fruncidos, el aire se sentirá:

a) Más caliente
b) Más frío
c) Igual

RAZONAMIENTO Y RESPUESTA:

En este caso iremos de la respuesta al razonamiento, porque es fácil determinar la

respuesta correcta experimentalmente. Pruébelo; quizá le sorprenda comprobar que la
respuesta es b).
Lo interesante es por qué sucede esto. Cuando exhalamos sobre el brazo con la boca
abierta, sentimos una bocanada de aire tibio (aproximadamente a la temperatura
corporal). En cambio, cuando soplamos con los labios fruncidos, comprimimos la corriente
de aire. Al salir, el aire se expande y efectúa un trabajo positivo sobre la atmósfera. El
proceso es aproximadamente adiabático, porque se efectúa en poco tiempo. Por la
primera ley, dado que Q = 0, U = -W; por tanto, U es negativo y la temperatura baja.
Finalmente, el aire enfriado absorbe calor del aire circundante, y su temperatura vuelve a
subir.
PROCESO POLITRÓPICO

Un proceso politrópico de un sistema cerrado se describe mediante una relación presión-

volumen de la forma:

Donde “n” es una constante. Para un proceso politrópico entre dos estados:

O
El exponente n puede tomar cualquier valor desde -∞ a +∞,
dependiendo de cada proceso en particular. Cuando n = 0, el proceso
es isobárico (proceso a presión constante) y cuando n = ± ∞, el
proceso es isocórico (proceso a volumen constante).

Para un proceso politrópico:

Para cualquier exponente “n” excepto n=1. Cuando n=1

Las ecuaciones anteriores sirven para cualquier gas (o líquido) que
experimenta un proceso politrópico. Cuando la idealización adicional de
comportamiento de gas ideal resulta adecuada, pueden deducirse relaciones
adicionales. Así, cuando la ecuación de estado para el gas ideal se lleva a las
tres últimas anteriores, se obtienen las siguientes expresiones,
respectivamente: