ESTABILIDAD DE ANFOLITOS
Estabilidad de una especie bidonador
Considerando que se tiene el equilibrio de:
[H ][HA ]
H 2 A H HA K a1
[H 2 A ]
[H ][ A 2 ]
HA H A 2 K a2
[HA ]
La estabilidad de los anfolitos depende de la reacción de
dismutación
HA = A + H Ka2=Kc1
HA + H =H2A 1/ Ka1=1/Kc2
_____________________________
2HA = H 2A + A Kd=Ka2/Ka1
inicio Co
equilibrio Co(1-2g) gCo gCo
Kd=g2Co2/Co2(1-2g)2
Por lo tanto
Kd=g2/(1-2g)2
Se saca la raíz cuadrada de la
Kd
ecuación anterior y se obtiene que: 1 2
Kd Kd 1 2
1 2
Kd 2 Kd
Kd 2 Kd
Kd (1 2 Kd )
Kd
(1 2 Kd )
multiplicando por 2 se obtiene el valor de :
2 Kd
2
1 2 Kd
2 Kd
2
1 2 Kd
estabilidad 2g Kd Aproximaciones
estable <0.03 10-3.62 HA=Co Kd=A2/Co2
A=H2A A=Raiz (Kd*Co2)=H2A
pH=pka1+log HA/H2A
pH=pka2+log A /HA
pH=0.5(pKa1+pKa2)+0.5log A/ H2A
inestable >0.97 102.42 HA=0 pH=pka1+log HA/H2A
A=H2A =Co pH=pka2+log A /HA
pH=0.5(pKa1+pKa2)+0.5log A/ H2A
Semi estable 0.03<2g<0.9 10-3.62<Kd<102.42 No hay HA=Co(1-g )
7 A=H2A = Co
pH=0.5(pKa1+pKa2)+0.5log A/ H2A
pH=pka1+log HA/H2A
pH=pka2+log A /HA
D pKa=3.6
H+ H2 A HA- H2O
0 pH
pKa1 pKa2 14
H2 O HA- A2- OH-
DpKa= -2.42
HA- H2A H2 O
H+
0 pH
pKa2 pKa1 14
H2 O A2- HA- OH-
H2SO4 H+ HSO4- H2O
pH
0
pKa2 14
H2O SO42- OH-
HSO4-
-3 1.96
En el caso en que HA- fuera inestable se tendrá el equilibrio de disociación global del ácido.
2 [H ] 2 [ A 2 ]
H2 A 2H A K ag
[H2 A ]
Considerando el caso para cualquier polidonador con todos sus anfolitos inestables se tendría el siguiente
equilibrio:
[H ]n [ A ]
Hn A nH A K a( global )
[Hn A ]
inicio Co
eq. Co(1 ) nCo Co
Para este caso el parámetro de estabilidad será dado por:
K a( global ) n1
(nCo)n 1
estabilida Ka(global)/(nCo)n Aprox
d
estable <0.03 HnA=C
[H]n 1
o K
H=nA nCo
0.03n 1 H n 1 nKCo
1 0.03
1
pH * (pK a( g log al) log(nCo))
n 1
inestable >0.97 HnA=0 H nCo
H+
0.97n 1 H
=nCo
A
1 0.97 A=Co n
pH logH
semistabl 0.03<<0.9 0.03n 1 Ka 0.97n 1 No hay HnA=Co(1-a)
e 7 A=Co
1 0.03 (nCo) 1 0.97
n
H=nCo
Por ejemplo para polidonadores con n=1, 2, 3 se tendrían los siguientes límites.
H nCo
HnA = A + nH
inicio Co H
equilibrio 0 Co nCo A
n
pH log H
Resultado pH HnA H A
6 6 0 0.000001 0.0000005
Sin aproximaciones
a K/(nCo)^n 2500 3.39794001
0.23 0.015801299 -1.80130722
0.231 0.016029117 -1.7950904
0.232 0.016259333 -1.78889727
0.233 0.016491965 -1.7827276
0.234 0.016727029 -1.7765812
0.235 0.016964542 -1.77045785
0.236 0.017204524 -1.76435735
0.237 0.01744699 -1.7582795
0.238 0.017691958 -1.7522241
0.239 0.017939447 -1.74619095