FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / número y nombre del módulo

Módulo 05
Capacidades Caloríficas.
Gases Ideales y Ecuación de estado
Procesos diversos
Aplicación de la primera ley Problemas
 ¿Sabes que es
un gas ideal?

FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / inicio - motivación

Copia aquí la imagen del recurso
elegido para la motivación.
 ¿Qué sabes de gases:

FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / inicio – conflicto cognitivo

Gases ideales, gases reales,
gases raros, gases inertes,
gases tóxicos, gases inocuos?
 RECORDANDO LOS SABERES PREVIOS...

ENERGÍA No es posible conocer la energía de un sistema,

sólo conocemos su cambio en un proceso U=U2-U1

DU = ±Q ± W 1er Principio de la
Termodinámica
¿Cómo podemos aumentar la energía interna
de un sistema cerrado?

FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / inicio – recuperación de saberes previos

Expandiendo el sistema

Enfriando el sistema

Extrayendo calor del sistema

Produciendo trabajo desde el sistema

Calentando el sistema y realizando trabajo sobre el sistema

 EJERCICIO 1

FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / desarrollo - maduración del aprendizaje

Ahora, te invito a resolver algunos ejercicios, que te permitirán
reforzar lo aprendido.

Un gas a presión constante de 3 bar recibe un calor de

450 cal aumentando su volumen en 5 L. ¿Qué variación
de energía interna experimenta el sistema?. ¿Y cuando
disminuye su volumen en 2 L?
 IÓ N
LUC

FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / desarrollo – focalización del aprendizaje

SO La variación de energía interna viene dada, según el criterio de signos señalados, por la
expresión:
∆U=Q+W 
Para determinar el trabajo, aplicamos la expresión del trabajo termodinámico según el
criterio de signos utilizado:
W=−p⋅∆V=−(3⋅105)Pa x (5⋅10−3) m3= −1500 J
Ahora ya podemos calcular la variación de energía interna:
∆U=Q+W=1882.8−1500=322.8 J
 
En el caso de que se reduzca el volumen en 2 L, la variación es negativa (al ser una
reducción), quedándonos:
W=−p⋅∆V=−(3⋅105)Pa x (−2⋅10−3) m3= + 600 J
∆U=Q+W=1882.8+600=2482.8 J
Rpta: El sistema experimenta una variación de 2.48kJ en su Energía Interna.
CAPACIDAD CALORÍFICA.
Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de calor necesaria para

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elevar la T de un mol de dicha sustancia un grado. C   J / K .mol 

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria para elevar la T

de un kilogramo de dicha sustancia en un grado. [J/kg.K]

Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-
V) es posible definir :
1 qP 1  H 
Cp     
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n  T  P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,H  f(T,P,V)
1 qv 1  U  
Capacidad calorífica molar a V cte Cv    
n dT n  T V
 CAPACIDAD CALORIFICA A PRESIÓN Y VOLUMEN CONSTANTE.

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"La capacidad calorífica a
1 qP 1  H 
Cp    
presión constante, cp, es la
razón de cambio de la entalpía
con respecto al cambio de
temperatura, a presión n dT n  T  P
constante".

1 qv 1  U 
"La capacidad calorífica a
volumen constante, cv, es la
razón de cambio de la energía Cv    
interna con respecto al cambio
de temperatura, a volumen n dT n  T V
constante".
FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / desarrollo - maduración del aprendizaje
 LOS GASES IDEALES

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Idealización del comportamiento de los
gases reales aunque en algunas
condiciones de presión y temperatura es
aceptable.

Un gas ideal es aquel que se comporta de

acuerdo a las leyes de Robert Boyle-
Mariotte, Jaques Charles, Gay Lussac,
Joule y Amadeo Avogadro.
 ECUACIONES DE ESTADO…

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El primer tipo de modelos es una relación entre el volumen molar,
temperatura y presión, comúnmente conocidos como ecuaciones de
estado P-V-T. Un gran número de ecuaciones se han propuesto,
especialmente para la fase vapor.

La mas simple es la Ley los gases ideales, la cual aplica únicamente a

bajas presiones y a temperaturas altas, porque deprecia el volumen
ocupado por las moléculas y las fuerzas moleculares entre las
moléculas. Todas las demás ecuaciones de estado intentan solventar
estas dos deficiencias
 LEY DE BOYLE- MARIOTTE 1627-1691

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• Evolución reversible de un
sistema termodinámico
T  cte
que transcurre a
temperatura constante 1
P
• Las isotermas de un gas
V
ideal en un diagrama P-V,
C
llamado diagrama de P
Clapeyron, son hipérbolas V
equiláteras, cuya ecuación
es P•V = C.
1 1  PV
PV  C PV 2 2
GRÁFICA DE LA LEY DE BOYLE-MARIOTTE

P [Pa]

isoterma

PV  C

V [m3]
 V
T
C
V T

V  CT


T1 T2
V1 V2
P  cte

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 P [Pa]
V isobara
T
C

V [m3]
GRÁFICA DE LA LEY DE CHARLES

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 T
P
C
P T
P  CT
1778-1850


T1 T2
P1 P2
V  cte
LEY DE LOUIS JOSEPH GAY LUSSAC

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 P [Pa]

isocora
T
P
C

V [m3]
GRÁFICA DE LA LEY DE GAY LUSSAC

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LEY DE AMADEO AVOGADRO

FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / desarrollo – recuperación de saberes previos

1776-1856

Gases ideales a igual

temperatura y presión
ocuparán volúmenes
iguales y tendrán igual
número de moléculas.

NA= 6.022x1023 = número

de moléculas
 GRAFICA PARA LA LEY DE AVOGADRO…

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P [Pa]
V
1 C
3 3  PV
PV
TC
T
2 1 1

P2 P3
P  V C
T
C T2 T3
PV  C

3 V1 V2 PC

V [m3] T1 T2
DEDUCCIÓN DE LA ECUACIÓN DE ESTADO

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PARA LOS GASES IDEALES

PV PV
1 1
 3 3 PV
T1 T3
C
T
PV PV
2 2
 3 3
T2 T3
C  f (masa )

PV PV
2 2
 1 1 V
T2 T1 
m

PV PV PV P
1 1
 2 2
 3 3 R
T1 T2 T3 T
 ECUACIÓN DE ESTADO DE LOS GASES IDEALES

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P  RT m  nM  
= constante
molar universal
de los gases
PV  mRT PV  nMRT = 8.3145 J / K
mol
= 0.08205
m
n PV  nRT atm.L./mol.K
M

PV  nRT
 EJERCICIO 2

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Ahora, te invito a resolver algunos ejercicios, que te permitirán
reforzar lo aprendido.

2 kg de un gas efectúan un proceso partiendo de

un estado inicial en el que la presión es 1bar, el
volumen 0.2m3 y la temperatura 300K; hasta su
estado final en el que la presión es 4bar y el
volumen 0.15m3.
Encuentra Tfinal y R del gas.
 SOL
UC
IÓN

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• Con las condiciones iniciales se puede hallar la constante R
 
másica para el gas desconocido.

• Luego con la ecuación de Avogadro PiVi/Ti = PfVf/Tf, se halla

la Temperatura final.

• Recordar que Conociendo el número de moles y la

constante molar.

• Es distinto que conociendo la masa y la constante másica.

 EJERCICIO 3

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Ahora, te invito a resolver algunos ejercicios, que te permitirán
reforzar lo aprendido.

Un tanque contiene 138g de oxígeno gaseoso a 6 bar

manométricos y 298K, tiene una válvula de seguridad que
abre cuando la presión = 10bar man.
Patm=1.01bar y Ru=8.3145J/Kmol
a) ¿Cuál es el volumen del tanque?
b) ¿A qué temperatura llegará el O2 cuando abra la válvula?
 I ÓN
UC • En primer lugar se halla el número de moles del oxígeno

O L presente en el tanque.

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S • Luego con la ecuación de estado de los gases ideales se
obtiene el volumen del tanque.(Recordar que al aplicar la
presión a la ec. De estado de Gases ideales la Presión y la
Temperatura deben ser absolutas).

• Luego se aplica la Ley de Gay Lussac de procesos ISOCÓRICOS

debido a que el tanque no cambia de volumen (frontera
rígida)

• Finalmente se halla la Temperatura que alcanza el tanque en

el momento en que llega a su máxima presión.
 EJERCICIO 4

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Ahora, te invito a resolver algunos ejercicios, que te permitirán
reforzar lo aprendido.

Un mol de un gas ideal realiza 3000 J de trabajo al

expandirse de manera isotérmica a una presión final
1.00 atm y volumen de 25.0 L. Determine: (a) el
volumen inicial y (b) la temperatura del gas.
 En la Ecuación del Trabajo:

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Se reemplaza la Presión por la expresión:

Al ser ISOTÉRMICO, salen fuera de la integral y la ecuación quedaría:

La solución a esta ecuación como sabe usted es:

De este modo Conociendo el trabajo, n, R, T y Vi, finalmente se calcula

el Volumen final, y también la Temperatura final del proceso.
 ECUACIONES DE ESTADO

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 LEY DE JAMES PRESCOTT JOULE
1818-1889

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• La energía
interna de los
gases depende
exclusivamente
de la
temperatura
absoluta.
 - Proceso Adiabático: Es uno en el que no entra ni sale

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calor del sistema; Q=0. Podemos evitar el flujo de calor
ya sea rodeando el sistema con material térmicamente
aislante o realizando el proceso con tal rapidez que no
haya tiempo para un flujo de calor apreciable. Por la
primera ley, para todo proceso adiabático,

Cuando un sistema se expande adiabáticamente, W es

positivo (el sistema efectúa trabajo sobre su entorno),
así que  es negativo y la energía interna disminuye, y
cuando se comprime adiabáticamente es todo lo
contrario
ENTALPÍA EN PROCESOS LIQ-GAS Y SOL-LIQ.

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H  U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP

Relación entre DH y DU Q=I.V.t

DH = DU + D(PV) DH = DU + PDV DH @
Si P=cte proceso DU
sól/líq

(PV) = PV+VP+PV PV = P( V2-V1 )

 PROCESOS ISOBARICOS APLICADOS A LA PRIMERA LEY…

- Proceso Isobárico: Se efectúa a presión constante. En general,

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ninguna de las tres cantidades: es cero en un proceso isobárico, pero
aun así es fácil calcular W, entonces se tiene
EL PRIMER PRINCIPIO EN PROCESOS ISOBÁRICOS

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Función de estado Hf(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H  U + PV Entalpía • Unidades de energía (J)
(H) • H
H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º Principio U=Q+W


V2


V2
U  Q  W  Q  Pext dV  QP  Pext V1
dV  QP  P (V2  V1 )
V1

U=U2-U1 P=cte
U=Q - P(V2 –V1)

QP  ( U  PV )  ( U  PV ) = H
QP 2 2 1 1
v

H2 H1
 PROCESOS ISOTÉRMICO APLICADOS A LA PRIMERA LEY…

- Proceso Isotérmico: Se efectúa a temperatura constante. Para ello, todo intercambio

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de calor con el entorno debe efectuarse con tal lentitud para que se mantenga en
equilibrio térmico. 
La energía interna de un sistema depende únicamente de su temperatura, no de su
presión ni su volumen. El sistema mas conocido que posee esta propiedad especial es el
gas ideal. En tales sistemas, si la temperatura es constante, la energía interna también
lo es; ΔU=0 y Q=W. Es decir, toda la energía que entre en el sistema como
calor Q debería salir como trabajo W efectuado por el sistema.
 En este proceso la temperatura permanece constante. Como la
energía interna de una gas ideal sólo es función de la temperatura, en

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un proceso isotérmico de un gas ideal la variación de la energía interna
es cero (∆U= 0) La curva hiperbólica se conoce como isotérmica.
De acuerdo  con la primera ley de la termodinámica tenemos:
Q = ∆U - W.

Como ∆U = 0, entonces,             Q = -W

Este proceso se observa cuando en un pistón  que contiene un gas,

después de suministrarle calor y producir cambios tanto en la presión
como en el volumen su temperatura permanece constante.
PROCESOS ISOCÓRICOS APLICADOS A LA PRIMERA LEY (V=CTE)

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- Proceso Isocórico: Se efectúa a volumen constante. Si el volumen de un sistema
termodinámico es constante, no se realiza trabajo sobre su entorno; W=0 y 

En un proceso isocórico, toda la energía agregada como calor permanece en el

sistema como aumento de energía interna.
PROCESOS ISOCÓRICOS APLICADOS A LA PRIMERA LEY

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Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0
V2
W    Pext dV Þ DU = Q + 0 = Q V
V1

• Nuevo significado de DU = QV
• Nos da una forma de determinar DU

1er Principio de la
DU = Q + W
Termodinámica

DU = Q
 FORMATO DE DIAPOSITIVA ELABORADO POR TECAP / desarrollo - maduración del aprendizaje
Ahora, te invito a resolver algunos ejercicios, que te permitirán
reforzar lo aprendido.
 Ejercicio Propuesto 1

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Un gas ideal inicialmente a 300 K
experimenta una expansión isobárica a
2.50 kPa. Si el volumen aumenta de 1.00
m3 a 3.00 m3, 12.5 kJ se transfieren al gas
por calor, ¿cuáles son (a) el cambio de su
energía interna y (b) su temperatura
final?
 Ejercicio Propuesto 2

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¿Cuánto trabajo se realiza sobre el vapor
cuando 1 mol de agua a 100°C hierve y
se convierte en 1 mol de vapor a 100°C a
1 atm de presión? Suponiendo que el
vapor se comporta como gas ideal,
determine el cambio en energía interna
del material cuando se vaporiza.
 Ejercicio Propuesto 3

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¿Una muestra de 2 moles de helio
inicialmente a 300 K y 0.4 atm se
comprime de manera isotérmica a 1.2
atm. Observando que el helio se comporta
como gas ideal, encuentre (a) el volumen
final del gas, (b) el trabajo realizado sobre
el gas, y (c) la energía transferida por calor.
 ANALICE CUIDADOSAMENTE EL SIGUIENTE PROBLEMA

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Se sitúan 15 L de gas ideal en un recipiente a 27 ºC. El recipiente cuenta
con un pistón móvil libre de rozamiento. La presión en el exterior se
mantiene constante a 750 mmHg. Si se eleva la temperatura a 190 ºc,
Determinar:
a) El trabajo realizado en el proceso
b) La variación de energía interna que tiene lugar
c) El calor transferido durante el mismo
Representa el proceso en un diagrama presión - volumen ( p - V )
Datos : cv = 5·R/2 ; R = 8.31 J/ mol·K 
 ANÁLISIS CONCEPTUAL DEL CONTEXTO DEL PROBLEMA.

El trabajo realizado corresponde a la siguiente expresión:

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Dato Vi = 15 L. Tenemos que hallar el Vf para luego hallar el trabajo.
Aplicando la Ley de Charles para procesos Isobáricos (Pcte.)

Después de hallar Vf, ya se puede calcular el valor del Trabajo.

 
También se puede hallar el número de moles con
Según los datos Cv = 5 x [8.31 J/ mol·K ]/2
Se halla Q con la siguiente expresión:
Finalmente, la variación de Energía interna se halla según:
 ESTE ANÁLISIS ES MUY IMPORTANTE

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Presta atención a este ejercicio
por que vamos a utilizar una
serie de conceptos que debes
tener claros. En primer lugar, la
variación de energía interna en
un gas depende únicamente de
la variación de temperatura. En
el diagrama p - V de la figura
puedes ver representadas las
dos isotermas características del
proceso.
SEGUIMOS ANALIZANDO EN EL GRÁFICO PV.

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• Isoterma en rojo: es la de
aquellos puntos genéricos ( V , p )
que se corresponden con una
temperatura de 27 ºC. A todos
ellos les corresponde una
determinada energía interna del
sistema
• Isoterma en azul: es la de
aquellos puntos genéricos ( V , p )
que se corresponden con una
temperatura de 190 ºC. A todos
ellos les corresponde una
determinada energía interna del
sistema
 APLICANDO LA VARIACIÓN DE ENERGÍA INTERNA EN EL GRÁFICO

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En la siguiente figura
se representa el
proceso que tendría
lugar a volumen
constante y que nos
sirve para determinar
la variación de
energía interna
también en nuestro
proceso a presión
constante. 
 PROCESOS ISOCÓRICOS APLICADOS A LA PRIMERA LEY

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En el proceso, al variar la temperatura varía la energía interna, es decir, nos
desplazamos de una isoterma a otra realizando un determinado trabajo y
transfiriendo un determinado calor. Independientemente de la forma en que
nos desplacemos de una isoterma a otra (esto es, la cantidad de calor y
trabajo que intervenga en el proceso), la variación de energía interna
dependerá únicamente de la isoterma inicial y la isoterma final. Es por ello
que, dado que nos dan como dato cv (calor específico a volumen constante),
estudiaremos la variación de energía interna suponiendo un proceso isocórico
( a volumen constante ) donde el volumen no cambia y, por tanto, el
desplazamiento de una isoterma a otra se realizaría exclusivamente mediante
el intercambio de calor, al ser el trabajo realizado cero ( W = 0 ) .
EL TRABAJO REALIZADO ES SOLAMENTE EN EL PROCESO ISOBÁRICO.

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Podemos aplicar la primera ley de la termodinámica para determinar el calor transferido en el proceso. Ten en
cuenta que, tal y como hemos dicho en el punto 2, la variación de energía interna es igual a la que se
experimenta en el proceso a volumen constante ya que las temperaturas inicial y final son las mismas:
∆U=Q−W⇒Q=∆U+W=2031.795+813.93=2845.725 J