Industria de la Urea
Romina S. Conde- UB 2014
1. Propiedades
2. Producción: introducción
3. Factores que afectan la producción
4. Procesos de síntesis
5. Tecnologías de terminación
6. Almacenamiento. Transporte
7. Especificaciones
8. Aplicaciones
9. Aspecto económico
Los organismos excretan el exceso de nitrógeno que resulta del
metabolismo de aminoácidos. Muchos organismos acuáticos
simplemente excretan amonio. Donde el agua es menos abundante, el
amonio se transforma en una molécula menos tóxica. Uno de estos
productos es la urea, la cual es excretada por la mayoría de los
vertebrados terrestres.
La síntesis se produce a través de una vía metabólica cíclica en el
hígado denominada ciclo de la urea. Esta ruta metabólica fue
propuesta en 1932 y en ella participan cinco sistemas enzimáticos.
Luego, es secretada al torrente sanguíneo y filtrada en los riñones para
excretarse en la orina.
1. Propiedades
Urea, también conocida como carbamida, carbonildiamida o ácido
arbamídico, es el nombre del ácido carbónico de la diamida, una
sustancia nitrogenada cuya formula química es (NH2)2CO.
La urea se presenta como un sólido cristalino y blanco de forma
esférica o granular. Es una sustancia higroscópica.
Comercialmente la urea se presenta en pellets, gránulos, o bien
disuelta, dependiendo de la aplicación.
La urea posee el mayor contenido de nitrógeno de los fertilizantes
nitrogenados sólidos de uso común (46,4% de N), es el
fertilizante de más alta concentración de nitrógeno disponible en
seco.
Peso molecular 60.06 g/mol
Densidad 768 Kg/m3
Punto de fusión 132.7 ºC
Calor de fusión 5.78 a 6 cal/gr
Calor de combustión 2531 cal/gr Humedad crítica relativa (a 30°C): 73%
Acidez equivalente a carbonato de 84 (Partes de carbonato de calcio necesarias para neutralizar el
calcio efecto acidificante de 100 partes de urea)
Índice de salinidad 75.4
Calor de disolución en agua 57.8 cal/gr (endotérmica)
Energía libre de formación a 25 ºC 47120 cal/mol (endotérmica)
Altamente corrosivo al acero al carbono. Poco al aluminio, zinc y
Corrosividad
cobre. No lo es al vidrio y aceros especiales
• Muy baja toxicidad para humanos y animales, bajo condiciones
normales de cuidado y uso responsable. La urea es utilizada en
pequeñas cantidades como suplemento alimentario del ganado. La
ingesta de urea por la fauna, ganado y aves puede ser dañina si se
hace en condiciones de mezcla y cantidades inadecuadas.
• Lentamente puede liberar amoníaco y degradarse a nitrato. El
amoníaco es tóxico para los peces. De todos modos la liberación de
amoníaco de la urea es lenta y mucho menos tóxica que las sales de
amoniaco.
• A temperaturas elevadas se produce su descomposición térmica
y libera gases tóxicos y combustibles (amoníaco, dióxido de
carbono,
óxido de nitrógeno)
2. Producción: introducción
La urea fue descubierta en la orina por Rouelle en 1773
El punto de inicio de la producción industrial actual de
urea es la síntesis de Bassaroff (1870), en donde la urea se
obtiene por deshidratación del carbamato de amonio a
elevada temperatura y presión:
NH2COONH4 CO(NH2)2 + H2O
La urea se obtiene mediante
La reacción se produce a
temperaturas entre 175-
200°C, presión 230 atm.
La primera reacción es
exotérmica (-117 kJ/mol),
mientras que la segunda es
endotérmica (15,5 kJ/mol)
1) Obtención de CO2
2) Obtención de amoníaco
3) Formación de carbamato
4) Purificación: degradación del carbamato y reciclado
5) Síntesis de urea
6) Concentración
7) Granulación
Diagrama del
proceso
completo de
producción de
la urea
3. Factores que afectan la producción
* Carácter azeotrópico del sistema CO2- NH3:
rendimiento de la síntesis
* El carbamato (producto intermedio) es extremadamente
corrosivo
* Reacciones secundarias: hidrólisis de urea y formación
de biuret
* Reacciones secundarias
-Hidrólisis de la urea:
CO(NH2)2 + H2O NH2COONH4 2 NH3 + CO2
-Formación de ácido isociánico a partir de urea:
CO(NH2) 2 NH4NCO NH3 + HNCO
En soluciones diluidas:
HNCO + H2O NH3 + CO2
Él ácido isociánico es un compuesto inorgánico con la
fórmula HNCO, descubierto en 1830
por Liebig y Wöhler. Esta sustancia incolora es volátil
y venenosa, con un punto de fusión de 23.5 °C.
-En solución concentrada o en urea fundida: reacción entre ácido
isociánico y urea para formar biuret
Un 80% aproximadamente de la producción de urea se destina a la
fabricación de fertilizantes, para lo cual la concentración de biuret en
el mismo debe ser mínima (<0,35%).
Su formación corresponde a las reacciones:
CO (NH2) 2 CNOH + NH3
CNOH + CO (NH2) 2 NH2-CO-NH-CO-NH2
Se puede obtener un bajo contenido de biuret en el producto
recirculando los efluentes que lo contienen, desde la zona de
purificación hacia el convertidor.
* Carácter azeotrópico del sistema CO2- NH3:
rendimiento de la síntesis
Los principales procesos destinados a la recirculación del NH 3
y CO2 que no reaccionaron son:
a) Proceso once through
b) Proceso de recirculación convencional
c) Proceso de desorción (stripping)
d) Otros procesos
3. Procesos de síntesis
a) Proceso once through
b) Proceso de recirculación convencional
- UTI (Urea Technologies Inc.) Heat Recycle Process
- TEC MTC (Mitsui Toatsu Corp) processes
c) Proceso de desorción (stripping)
• Stamicarbon CO2- Stripping process (desorción de
CO2)
• Stamicarbon Urea 2000PLUS process (desorción de
CO2)
• Snamprogetti Ammonia- and Self-Stripping processes
(desorción de NH3)
• ACES: advanced process for cost and energy saving
(desorción de CO2)
• Stamicarbon CO2- Stripping process
Stamicarbon company video
[Link]
• Stamicarbon Urea 2000PLUS process
• Snamprogetti Ammonia-
and Self-Stripping processes
• ACES (advanced process for cost and energy saving)
d) Otros procesos
- Producción de UAN (urea ammonium nitrate): urea nitrato de amonio. Una
solución caliente que contiene urea disuelta se mezcla con una solución caliente de
nitrato de amonio para hacer un fertilizante líquido claro. La mitad del N proviene
de la solución de urea y la otra mitad de la solución de nitrato de amonio. El UAN
es fabricado en lotes en algunas instalaciones o en un proceso continuo en otras.
- Producción integrada amoníaco- urea
El proceso de amoniaco puede combinarse con un proceso de urea para lograr
algunas ventajas de operación e inversión. El gas de síntesis generado por métodos
convencionales se mezcla con amoniaco liquido antes de extraer el CO 2.
5. Tecnologías de terminación
Cristalización (urea fundida)
Prilling (perlado)
Granulación
Compresión
Las propiedades de aglomeración de la urea hacen que
esta sea un producto difícil de manejar
Las técnicas utilizadas para evitar la aglomeración son
-recubrimientos
-mezclado con aditivos
-tratamiento térmico
6. Almacenamiento. Transporte
Almacenamiento
Uno de los principales fenómenos que se producen durante el
almacenamiento es el apelmazamiento (debido a la absorción de agua): se
suele adicionar formaldehido a la urea fundida o agentes surfactantes a la
urea sólida
Transporte
A granel (en consecuencia el producto debe poseer una elevada estabilidad
física)
Fertilizantes: se prefiere en estado sólido por la mayor facilidad de
transporte, y economía en la infraestructura requerida (tanques, tuberías
para el líquido)
7. Especificaciones de calidad
Contenido de nitrógeno total
Contenido acuoso
% de biuret
Resistencia a la compresión
Granulometría
Resistencia a golpes
Estados de agregación
-Sólido
-Líquido: fertilizantes
Graduación
-Técnica
-Bajo biuret
-Grado alimenticio
-Tamaño de granulación
Especificaciones para la urea perlada (prilled) y
granulada N 46%:
8. Aplicaciones
Fertilización foliar y del suelo (en formas sólida y líquida)
También se utiliza en la fabricación de resinas (con formaldehído) y
plásticos
Ablandadores para madera, celulosa
Síntesis orgánica de cafeína, acido barbitúrico
Sustituto proteínico en la alimentación de ganado y rumiantes (12%
de la producción total): aporta N fundamental para la síntesis proteica
Industria del petróleo: separación de hidrocarburos de cadena lineal,
por formación de complejos cristalinos con éstos
Otros: como auxiliar en industria farmacéutica (medicamentos,
mejorador de textura en cremas faciales), industrias de la
fermentación, en formulaciones de tintas de impresión.
Como agente de solubilización de proteínas y almidones, y de
deshielo en pistas de aterrizaje
9. Aspecto económico
Se registró un aumento en la demanda de urea para el período
1990-2010 (aproximadamente un 3% por año)
En 2010 la demanda total mundial fue de 150106 t/a.
El mayor crecimiento se registró en Asia, con China e India entre
los líderes. Un poco mas del 7% de la demanda mundial de urea
proviene del sector de la industria. Existen especulaciones respecto
de un aumento acelerado en la demanda durante la década de 2010s
La urea perlada se suele comercializar a precios menores en
comparación con la granulada
Producción anual de urea
World 151 million tonnes
Europe 10 million tonnes
North America 10 million tonnes
Asia 94 million tonnes
Bibliografí
a
• Kent, J. A. Riegel´s Handbook of Industrial Chemistry. Chapman &
Hall, New York, 1992.
• Vian, A. Introducción a la Química Industrial. Ed. Reverte.1994
• Ullmann´s Encyclopedia of Industrial Chemistry. VCH. 1996
• [Link]
• Mejores técnicas disponibles de referencia europea. Industria química
inorgánica de gran volumen de producción (amoníaco, ácidos y
fertilizantes) Ministerio de Medio Ambiente y Medio Rural y Marino.
Gobierno de España. 2009
• The Snamprogetti urea technology. Saipem S.A.
• Fertilizante Foliar en Base a Urea de Ultra bajo Biuret
[Link]í[Link] 2012.
