Oxido de Etileno y Glicoles
Oxido de Etileno y Glicoles
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Gas incoloro a temperatura ambiente y presión atmosférica normal
●
Es técnicamente el epóxido mas importante
●
Líquido o gas, incoloro, de olor parecido al éter, irritante a altas concentraciones
●
Miscible en agua y en la mayoría de los disolventes orgánicos como alcohol y éter.
●
CARACTERISTICAS
• La polimerización del óxido de etileno puede acelerarse por
Oxido de Etileno
Agua
no-iónico éteres
Pulpa Anti
y papel corrosivos
Complemento
Emulsificación Óxido
Alquilfenol Amoníaco nutricional
de crudos Emulsificantes de Aminas
pesados Desulfuración
Etileno de
Herbicidas crudo
fungicidas
Desemulsificantes Agente
esterilizante
Tratamiento Polioles Industria
de aguas
farmacéutica
Deshidratación Esterilización
de crudo de material
Aislante Goma clínico
Pintura
térmico espuma
SÍNTESIS
1. Oxidación Indirecta del Etileno con Clorhidrina como producto
Oxido de Etileno
intermedio
Presión
• La reacción principal ocurre con una disminución del número de moles por lo que se favorece a
altas presiones.
Reversibilidad
• Son esencialmente irreversibles puesto que las energías libres de formación del óxido de etileno,
CO2 y H2O tienen valores muy negativos
IMPORTANTE:
La relación Etileno/Oxígeno esta va a venir determinada por los límites de inflamabilidad de la mezcla.
Para dirigir la transformación en el sentido de la primera reacción, se requiere la presencia de un catalizador
metálico.
ASPECTOS CINÉTICOS
Consideraciones Importantes
Oxido de Etileno
1.-Las velocidades de formación de OE y CO2 son
proporcionales a las concentraciones de etileno y oxígeno.
Micrografía obtenida por
microscopia electrónica de barrido
del catalizador
Oxido de Etileno
Oxido de Etileno SOPORTES
Su función es facilitar la dispersión y estabilidad de la fase catalítica activa
Debe tener una elevada área superficial , una adecuada distribución de tamaño de
poro y una buena estabilidad térmica
La alúmina () es el soporte comercial mas empleado
FENÓMENOS DE DESACTIVACIÓN
ENVENENAMIENTO
Oxido de Etileno
ENSUCIAMIENTO
SINTERIZACION
Se debe al crecimiento o aglomeración de los
cristales metálicos (centros activos) durante la
reacción. Las altas temperaturas son causantes de
este fenómeno.
ASPECTOS
CINÉTICOS
Selectividad
Oxido de Etileno
1.- La selectividad depende de la composición de la alimentación y de las condiciones de operación. La máxima
selectividad hacia OE alcanzada es de 70%.
2.-Como regla general, la selectividad decrece con el incremento de la conversión. Por lo que la conversión del
etileno debe ser baja para mantener alta la selectividad hacia EO.
3.- Es controlada por la variación de la temperatura de reacción y por la adición a la mezcla reactante del inhibidor
Dicloroetileno
Capacidad de la planta:
• Operación anual de 8.000 horas
• Óxido de Etileno: 22.000 TM/año
• Etilenglicol (MEG): 84.000 TM/año
• Dietilenglicol (DEG): 8.000 TM/año
• Trietilenglicol (TEG): 1.300 TM/año
Se encuentra ubicada en el Sector Punta Camacho, Municipio
Santa Rita del Estado Zulia La empresa Pralca realiza todo el proceso mediante siete
secciones que se encuentran divididas de acuerdo al
funcionamiento que presta cada una al proceso productivo.
VISTA AÉREA DE
PRALCA
Clientes de Pralca
Nacionales Internacionales
Oxido de Etileno
Icc
Superquimica
Oxiteno
Quibarca
Quimica Trae
Intequim
Industrias Vencedor
Q-var
Resimon
Oxiteno Andina
MATERIA
PRIMA
Etileno: Suministrado por Pequiven desde las plantas Olefinas II, localizada en el
compelo petroquímico Ana María Campos
Oxido de Etileno
Oxigeno: Suministrado a Pralca por AGA Venezolana y debe tener una pureza mayor
a 99.5%.
Oxigen
• Producido
• PEQUIVEN, desde el complejo
Petroquímico Zulia – El tablazo.
Planta de Olefinas
• Producido
o • Proviene
• Embalse de PEQUIVEN
• Suministrada a Pralca
• AGA VENEZOLANA, la cual tiene • Tubería sublacustre de 12 in de
• Suministrado a Pralca diámetro
la planta en una zona
• Tubería sublacustre de 8 in de adyacente al complejo
diámetro Petroquímico Zulia
• Suministrado a Pralca
• Tubería sublacustre de 8 in de
Etileno diámetro
Agua
Producción de Oxido de Etileno
Licencias de tecnología actualmente existentes para la producción de Oxido de Etileno por oxidación directa
Oxido de Etileno
Compañía País Oxidante
Shell International Holanda Oxígeno
Chemicals BV
Scientific Design Co. China Aire/Oxígeno
Union Carbide Estados Unidos Aire
Huels Alemania Aire
Snamprogetti Italia Oxígeno
Japan Catalytic Co. Japon Aire/Oxígeno
Autochem Francia Oxígeno
9.38%
Petroquimica de Venezuela
(Pequiven)
49%
Sofilago
International Petrochemical
Holding LTD (IPHL)
41.62%
Empresa Mixta
ALMACENAMIEN
Oxido de Etileno TO OE
oxido de etileno se almacena en estado liquido
El
(como liquido refrigerado o como gas comprimido
licuado a temperatura ambiente) pero siempre
bajo presión de gas inerte ( nitrógeno de pureza
mínima 99,99 %). La presión en el interior de los
recipientes se mantendrá constante mediante
aporte de gas inerte cuando tienda a bajar o subir.
Cuando se usa nitrógeno la presión en el interior
de los recipientes será tal que el punto de trabajo
este situado en la zona rayada (figura) para la
temperatura de trabajo. En ningún caso el llenado
máximo el recipiente superara 0,78 Kg de OE por
del recipiente.
• Tanques a presión, tipo esférico, son destinados al almacenamiento de
hidrocarburos ligeros tales como: propano, butano, propileno y amoniaco,
que a condiciones normales de P y T se encuentran en estado gaseoso.
• Se utiliza para almacenar grandes volúmenes
Oxido de Etileno
• Materiales: el tanque de almacenamiento debe ser de acero inoxidable, al
igual que los accesorios y tuberías que vayan a estar en contacto con el
oxido de etileno. No se puede emplear fundiciones de hierro, ni aleaciones
de aquellos metales susceptibles de formar acetiluros, tales como cobre,
magnesio o el mercurio.
Sección 300:
Despojamiento
y Reabsorción
de Oxido
Sección 400:
Purificación del
Oxido de
SECCIÓN 100: REACCIÓN DEL ÓXIDO DE ETILENO
¿Por qué oxígeno?
Etileno, Oxígeno y gas de reciclo se
comprimen e ingresan a un reactor o tren Tecnología Ventaja Desventaja
de reactores multitubulares, empleando un
catalizador a base de Plata. • Mayor pérdida de
• No se necesita la
etileno en la purga
instalación de la
Existe paralelamente una reacción Aire fraccionadora de
de inerte.
• Mayor gasto en
secundaria de combustión de Etileno aire
circulación de gases.
responsable de la generación de los únicos
dos subproductos, Dióxido de Carbono y
• Requiere de un
Agua. • Menor pérdida de
fraccionador u O2
gases.
Selectividad hacia Óxido de etileno= Oxígeno • Cantidad constante
de alta pureza.
• Requiere el lavado
79.6% molar de inertes.
de CO2
Componente %v/v
C2H4 25 • El CH4 manteniene al Etileno y Oxígeno por debajo de su
O2 8 límite de inflamabilidad.
23
18% A la sección de remoción de
CH4 Recipiente de
Desulfurador Compresor CO2
C2 H 4 Separación 82 %
40ºC
Recipiente de
expansión
Gas pobre en CO2 súbita
106ºC H22O/CO22/glicoles a
Presaturador la atmósfera
Intercambiador
y SeparadorExceso de
agua de lavado
Atmosfera
Regenerador
77ºC
Sección de Contactor
reacción de OE 51ºC
Los productos de tope pasan a través de un condensador enfriado por aire donde se
condensan los compuestos más pesados.
La mezcla bifásica que sale del condensador se separa, recirculando el líquido hacia la
despojadora y enviando el gas hacia la reabsorbedora.
Por el tope de la columna reabsorbedora, salen gases como CO 2 e incondensables que son
enviados a mechurrio.
Agua rica en OE
proveniente del
Compuestos
absorbedor
Agua rica pesados
en OE Recipiente Agua pobre en
Intercambiador de OE
de calor reflujo
59ºC
101ºC
Columna Torre
Columna de
purificación
Separadora Reabsorbedora
74ºC
Líquido
1.40
Enfriador de
agua circulante
A tratamiento
SECCIÓN 400: SECCIÓN DE PURIFICACION DE OXIDO
DE ETILENO
Purga de
Condensador
acetaldehído
Recipiente
Purga de
55ºC 95ºC formaldehído
De la C. Precalentador
Absorbedora Columna de
purificación de OE
Enfriadores
62ºC
CARACTERISTIC
AS
Liquido incoloro, inodoro, viscoso e higroscópico.
Baja volatilidad
Glicoles
Resinas de poliéster
TRIETILENGLICOL
Resinas de poliéster, Humectante en la
DIETILENGLICOL
insaturado y poliuretanos
ETILENGLICOL
Tuberí
Relaci
Reac a de
Tiem
ón
18” de Conv po de
agua/ tor
diámet ersió resid
OE a la Adia
Glicoles
ro y 73 n encia
alimen bátic m de de 8
tación
Longit Total
de 9/1 o min
ud
Especificación Valor
Tipo de Reactor Flujo Pistón
Perfil de Temperatura, 145-190
°C
Presión, Kpa 1722,53
Número de Tubos 1
Diámetro, mm 457,2
Longitud, m 73
PROCESO INDUSTRIAL PARA LA
OBTENCION
Sección 500: Reacción de
DE GLICOLES
Glicoles y Evaporación
Sección 700:
Separación de Glicoles
pesados, destilación
Glicoles
de DEG y TEG
R-520
SECCIÓN 600: SECCIÓN DE SECADO Y PURIFICACION DE
GLICOLES
Glicol crudo conteniendo 10% p/p de agua es alimentado directamente a la
Columna de Secado, la solución de fondo de la Columna de Secado es enviada a la
Columna de Purificación. El Producto Monoetilenglicol grado fibra es separado
como una corriente líquida lateral y se recolecta en los Tanques de
Almacenamiento Diarios de MEG, El MEG producto es enviado posteriormente a
almacenamiento Final.