CARBOHIDRATOS

Basado en Bioquímica, las bases

moleculares de la vida
Introducción
• Los carbohidratos son las biomoléculas con más
abundancia en la naturaleza

• Son un vínculo directo entre la energía solar y la energía

de los enlaces químicos de los seres vivos

• La mayoría de los carbohidratos tienen una proporción de

C, H y O de (CH2O)n
Funciones biológicas de los carbohidratos
1. Fuentes de energía (ej. Glucosa)

2. Elementos estructurales (ej: celulosa y quitina)

3. Precursores de la producción de otras biomoléculas

(aminoácidos, lípidos, purinas y pirimidinas)

4. Parte integral de otras biomoléculas llamadas

glucoconjugados (proteínas y lípidos ligados de forma
covalente)

5. Elemento estructurales de los nucleótidos y de los ácidos

nucleicos
Clasificación de los carbohidratos
• Monosacáridos
• Disacáridos
• Oligosacáridos
• Polisacáridos
Monosacáridos
• Los monosacáridos o azúcares sencillos son aldehidos
o cetonas polihidroxilados.

• Los monosacáridos con un grupo aldehído se denominan

aldosas. La aldosa más sencilla es el gliceraldehído.

• Los monosacáridos con un grupo cetona en su estructura

se denominan cetosas. La cetosa más sencilla es la
dihidroxiacetona.
Estructura de algunos monosacáridos

Según el número de
carbonos que contienen los
azúcares se clasifican en
triosas (3C), tetrosas (4C)
pentosas (5C) y hexosas
(6C)

Los más abundantes son

las pentosas y las hexosas
Estereoisómeros de los monosacáridos
• Cuando el número de átomos de carbono quirales aumenta en los
compuestos con actividad óptica, también lo hace el número de
isómeros ópticos posibles

• Un compuesto con n átomos de carbonos quirales tiene un máximo

de 2n estereoisómeros posibles.

• Casi todos los azúcares naturales tienen configuración D

• Los estereoisómeros que no son enantiómeros (isómeros

especulares) se denominan diasteroisómeros

• Los diasteroisómeros que se diferencian en la configuración de un

único átomo de carbono asimétrico se denominan epímeros
Familia de las aldosas
Familia de las cetosas
Estructura cíclica de los monosacáridos
• Los azúcares que contienen cuatro o más carbonos se
encuentran principalmente en formas cíclicas.

• Los azúcares se ciclan debido a una reacción entre los grupos

aldehído y cetona con los grupos hidroxilo para formar
hemiacetales.

• Al producirse la ciclación el C del C=O se transforma en un

nuevo centro quiral, por lo que se le denomina carbono
anomérico.

• Los dos diasteroisómeros posibles que pueden formarse

durante la reacción de ciclación se denominan anómeros.
Proyecciones de Fischer y Haworth
• Como el carbono anomérico es
quiral, pueden formarse dos
estereoisómeros de la aldosa: el
-anómero y el -anómero.
 alfa

• Para los D azúcares, en las

proyecciones de Fischer, el
hidroxilo anomérico  se
produce hacia la derecha y el
hidroxilo  hacia la izquierda

 beta
• Las estructuras de Haworth
tienen el hidroxilo  abajo y el 
Fischer Haworth
hacia arriba
Estructuras conformacionales
• El análisis de los ángulos de los enlaces y los estudios
con rayos X han demostrado que las fórmulas
conformacionales son representaciones más exactas
Mutarrotación
• Las formas y de los monosacáridos se interconvierten
con facilidad cuando se disuelven en agua, Este proceso
espontáneo se denomina mutarotación

• La proporción de cada forma varía con cada tipo de

azúcar. Por ejemplo, la glucosa se encuentra de forma
predominante domo una mezcla de las formas  piranosa
(38%) y  piranosa (62%)
Monosacáridos importantes
• Glucosa
• La D-glucosa, que al principio se denominó dextrosa, se encuentra en
cantidades importantes en todo el mundo vivo.

• Es el principal combustible de las células. Fuente de energía preferida de la

células cerebrales y de las células que tienen pocas mitocondrias como los
eritrocitos, células del globo ocular (aporte limitado de oxígeno

• La fuente de glucosa en la dieta son el almidón de las plantas y los

disacáridos lactosa, maltosa, sacarosa
• Fructosa
• Originalmente denominada levulosa, suele llamarse azúcar de
la fruta por su contenido elevado en los frutos.

• Se encuentra también en algunos vegetales y en la miel.

• Por gramo, la fructosa es dos veces más dulce que la sacarosa

• Se utilizan cantidades importantes de fructosa en el sistema

reproductor masculino
• Galactosa
• Necesaria para sintetizar diversas biomoléculas como la lactosa,
glucolípidos, determinados fosfolípidos, proteoglucanos y
glucoproteínas

• Se sintetiza con facilidad a partir de glucosa 1-fosfato

• En la galactosemia, se carece de una enzima para metabolizar

galactosa. Se acumulan galactosa, galactosa -1-fosfato y
galactitol que producen daño hepático, cataratas y retraso mental
grave
Disacáridos
• Son moléculas formadas por dos monosacáridos unidos mediante un
enlace glucosídico.

• Debido a que el grupo hidroxilo anomérico potencialmente puede

estar en la configuración  o en la  pueden formarse dos disacáridos
posibles cuando se unen dos moléculas de azúcar [Link] (1,4) o  (1,4)

Enlace
glucosídico
Lactosa
• Disacárido que se encuentra en la leche. Está formado
por una molécula de galactosa por el grupo hidroxilo del
carbono 1 a través de un enlace glucosídico , con el
grupo hidroxilo del carbono 4 de una molécula de
glucosa
Debido a la
carencia de
Debido al enzima para
hemiacetal de la romper el
glucosa, la enlace
lactosa es un glucosídico,
azúcar reductor hay personas
intolerantes a
la lactosa
Maltosa
• Es un producto intermediario de la hidrólisis del almidón y
no parece existir en forma libre en la naturaleza.

• Este disacárido tiene un enlace glucosídico  (1,4) entre

dos moléculas de D glucosa
Celobiosa
• La celobiosa es un producto de degradación de la
celulosa, contiene dos molécula de glucosa ligadas por
un enlace (1,4) glucosídico

• La celobiosa no existe en la naturaleza en forma libre

Sacarosa
• Es el azúcar de mesa, de caña o de remolacha.

• Se produce en las hojas y en los tallos de las plantas. Es

una fuente de energía.
• La sacarosa contiene un residuo de  glucosa y otro de 
fructosa
POLISACÁRIDOS
• Los polisacáridos, también llamados glucanos, están
formados por grandes cantidades de monosacáridos
conectados por enlaces glucosídicos.

• Los glucanos más pequeños, llamados oligosacáridos,

son polímeros que contienen hasta unos 10 ó 15
monómeros y que con mayor frecuencia se encuentran
unidos a polipéptidos en ciertas glucoproteínas
Oligosacáridos
• Existen dos grandes clases de oligosacáridos:
1. con enlaces N y
2. con enlaces O

Los oligosacáridos con enlaces N están unidos a

polipéptidos por un enlace glucosídico N que se forma con el
grupo amida de la cadena lateral del aminoácido asparagina.
Existen tres tipos principales de oligosacáridos unidos a
asparagina:
3. Los que tienen grandes cantidades de manosa
4. Los híbridos y
5. Los complejos
• Oligosacáridos con enlaces O:
• Están unidos a polipéptidos por los grupos hidroxilo de las
cadenas laterales de los aminoácidos serina o treonina en
cadenas polipeptídicas o por los grupos hidroxilo de
lípidos de la membrana.

• Los polisacáridos pueden dividirse en dos clases:

1. Homoglucanos formados por un solo tipo de
monosacárido
2. Heteroglucanos: que contienen dos o más tipos de
monosacáridos
Homoglucanos
• Los homoglucanos que abundan en la naturaleza son:
1. Almidón
2. Glucógeno
3. Celulosa
4. Quitina.

Cuando se hidrolizan el almidón, el glucógeno y la

celulosa, todos producen D-glucosa. El almidón y el
glucógeno son las moléculas de almacenamiento de
glucosa en plantas y de los animales respectivamente
• La celulosa es el componente estructural más importante
de las células vegetales.

• Cuando se hidroliza la quitina el principal componente de

los exoesqueletos de los artrópodos (como insectos y los
crustáceos) y de las paredes celulares de muchos
hongos, produce el derivado de glucosa N-
acetilglucosamina

• Los polisacáridos como el almidón y glucógeno no tienen

peso molecular fijo.
Almidón
• La reserva energética de las células vegetales, es una
fuente significativa de carbohidratos en la alimentación
humana (patatas, arroz, maíz y el trigo)

• En el almidón se encuentran juntos dos polisacáridos: la

amilosa y la amilopectina.
Amilosa
• La amilosa está formada por
cadenas largas sin ramificar de
residuos de D-glucosa que están
unidos por enlaces glucosídicos
(1,4)
• El polímero amilosa forma una
hélice levógira.
• El peso molecular de las moléculas de amilosa, en
general con varios miles de residuos de glucosa, oscila
entre 150,000 y 600,000 Da

• La prueba del yoduro para el almidón actúa porque el

yodo molecular se inserta en estas hélices
Amilopectina
• Polímero ramificado que contiene enlaces
glucosídicos (1,4) y (1,6)

• Los puntos de ramificación pueden

producirse cada 20-25 residuos de
glucosa e impiden la formación de una
hélice.

• El número de unidades de glucosa en la

amilopectina puede variar desde unos
pocos miles hasta un millón.
• La digestión del almidón comienza en la boca, donde la
enzima salival amilasa inicia la hidrólisis de los enlaces
glucosídicos. La digestión continúa en el intestino
delgado, donde la amilasa  pancreática hidroliza al
azar todos los enlaces glucosídicos (1,4).

• Los productos de la amilasa son la maltosa, el

trisacárido maltotriosa y las dextrinas límite
(oligosacáridos de 8 unidades con uno o más puntos de
ramificación (1,6)
Glucógeno
• El glucógeno es el carbohidrato de almacenamiento de
energía de los vertebrados.

• Se concentran en las células hepáticas y en las musculares

(8-10% y 2-3% respectivamente)

• Tiene una estructura semejante a la amilopectina, excepto

que tiene más puntos de ramificación.

• Como la hidrólisis de los monómeros de glucosa ocurre

desde muchos extremos no reductores de la molécula de
glucógeno, la movilización de energía puede ser muy rápida.
Celulosa
• Polímero formado por residuos de D-glucopiranosa
unidos por enlaces (1,4)
• Debido a que la celulosa representa casi un tercio de la
biomasa de las plantas, es la sustancia orgánica más
abundante de la tierra.

• Las moléculas de celulosa sin ramificar, pueden contener

hasta 12,000 unidades de glucosa cada una.

• Se mantienen juntas por enlaces de hidrógeno para

formar flejes en forma de láminas o microfibrillas
Heteroglucanos
• Son polímeros de carbohidratos de alto peso molecular
que contienen más de una clase de monosacárido.

• Las principales clases de heteroglucanos hallados en los

mamíferos son heteropolisacáridos con enlaces N y con
enlaces O unidos a proteínas
• Los glucosaminoglucanos de la matriz extracelular y los
componentes de glucano de los glucolípidos y de las
anclas de GPI (glucosil fosfatidilinositol)
Glucanos N y glucanos O
• Los oligosacáridos con enlaces N (glucanos N) están
unidos por un enlace  glucosídico entre el carbono
anomérico central de la N acetilglucosamina y un
nitrógeno amida de la cadena lateral de un residuo de
asparagina.
• Los oligosacáridos con enlaces O (glucanos O) tienen un
disacárido central de galactosil- (1,3)-N
acetilgalactosamina unido a una proteína a través de un
enlace -glucosídico con el oxígeno hidroxilo del residuo
de serina o de treonina.
Glucosaminoglucanos (GAG)
• Son polímeros lineales con unidades repetitivas de
disacáridos. Muchos de los residuos de azúcares son
aminoderivados.

• Existen cinco clases de GAG:

1. Ácido hialurónico
• 2. Sulfato de condroitina
• 3. Sulfato de dermatano,
• 4. Heparina y sulfato de heparano
• 5. Sulfato de queratano
GAG
 N-acetil galactosamina

Acido L- Iduronico
• A pH fisiológico los GAG tienen muchas cargas negativas.
La repulsión de carga separa a los GAG entre ellos.

• Las cadenas polipeptídicas relativamente inflexibles son

muy hidrófilas.

• Las GAG ocupan un enorme volumen con relación a su

masa porque atraen grandes cantidades de agua. Por
ejemplo, el ácido hialurónico hidratado ocupa un volumen
1,000 veces mayor que en su estado seco.
GLUCOCONJUGADOS
• Los compuestos que se producen por enlaces covalentes
entre moléculas de carbohidratos y moléculas proteínicas
y lipídicas se denominan de forma genérica
glucoconjugados-

• Tienen efectos significativos sobre la función de las

células individuales, así como sobre las interacciones
célula-célula de los organismos multicelulares.
Proteoglucanos
• Se distinguen de las glucoproteínas más comunes por su
contenido muy elevado de carbohidratos, que pueden
constituir hasta 95% del peso seco de dicha moléculas
• Los proteoglucanos se encuentran en superficies
celulares o se secretan dentro de la matriz extracelular.

• Todos los proteoglucanos contienen cadenas de GAG.

Estas cadenas están unidas a moléculas proteínicas
conocidas como proteínas centrales por enlaces N u O
glucosídicos.

• Algunos ejemplos son: los sindecanos, los glipicanos y el

agrecano
• Los sindecanos son una clase de proteoglucanos con sulfato de
heparán y sulfato de condroitina en los cuales la proteína central
es una proteína transmembrana.

• Los glipicanos son proteoglucanos que contienen sulfato de

heparán y que están unidos a la membrana celular por anclas de
GPI.

• El agrecano, un proteoglucano que abunda en los cartílagos

consta de una proteína central a la que se unen más de 100
cadenas de sulfato de condroitina y unas 40 cadenas de sulfato
de queratán. A su vez al ácido hialurónico se unen hasta 100
monómeros de agrecano para formar un agregado de
proteoglucano.
Anclas de GPI
• Se han identificado varias enfermedades genéticas
conocidas como mucopolisacaridosis, asociada con el
metabolismo de los proteoglucanos.

• Debido a que estos últimos se sintetizan y se degradan de

forma constante, su acumulación excesiva (producida por
la ausencia o por la deficiencia de enzimas lisosómicas)
tiene consecuencias graves.

• En el síndrome de Hurler la deficiencia de una enzima

específica produce la acumulación de sulfato de dermatán.
Entre los síntomas se encuentran retraso mental,
deformaciones del esqueleto y la muerte a una edad
temprana. Es un trastorno autosómico recesivo.
Glucoproteínas
• Se definen habitualmente como proteínas unidas de forma
covalente a carbohidratos por enlaces N u O.

• La composición de carbohidratos de la glucoproteínas varía del

1% a más del 85% del peso total.

• Los carbohidratos que se encuentran son monosacáridos y

disacáridos como los unidos a la proteína estructural colágeno y
oligosacáridos ramificados sobre las glucoproteínas plasmáticas.

• En las glucoproteínas hay una ausencia relativa de ácidos

urónicos, de grupos sulfato y de unidades disacárido repetidas
que son característicos de los proteoglucanos,
• En las glucoproteinas los grupos carbohidratos de las
glucoproteínas están unidas al polipéptido por un enlace
glucosídico N entre la N-acetilglucosamina (GlcNac) y el
aminoácido asparagina (Asn), ligadas a la asparagina

• o através de un enlace glucosídico O entre la

Nacetilgalactosamina (GalNac) y el grupo hidroxilo de un
aminoácido serina (Ser)o treonina (Thr) tipo mucina (Ej. Grupo
sangíneo ABO)

• Son ejemplos de proteínas con oligosacáridos unidos a

asparagina la proteína transportadora de hierro transferrina y la
ovoalbúmina, una proteína de almacenamiento nutricional de los
huevos de las gallinas.
• Funciones de las glucoproteínas:
• Algunas de ellas funcionan como hormonas
(FSH, producida por la glándula hipófisis
anterior)

• Muchas enzimas son glucoproteínas

(ribonucleasa)

• Otras son proteínas integrales de

membrana Ej Na+K+ -ATPasa Structure of follicle-stimulating
hormone in complex with the
• Antígenos principales de histocompatibilidad entire ectodomain of its receptor
• Estudios han demostrado que las
glucoproteínas con azúcares abundantes
son relativamente resistentes a la
proteólisis
 • Algunas glucoproteínas son
moléculas de adhesión celular.

• Las selectinas en interacciones

célula-célula transitorias.

• Las integrinas implicadas en la

fijación celular a los componentes
Structure of integrin de la matriz extracelular
alphaXbeta2
ectodomain
• Y las cadherinas responsables de
la unión dependiente de Ca2+ de
células dentro de un tejido
Carbohidratos como moléculas de información
• Para tener éxito como mecanismo de codificación, una clase de
moléculas debe tener una gran capacidad de variaciones
morfológicas debido al colosal número de mensajes distintos que
deben descifrarse de manera rápida y sin ambigüedades.

• Se sabe que los seres vivos tienen dos estrategias principales

para expandir la capacidad de codificación de sus genes:
• 1) el corte y empalme alternativo (producción de varios
polipéptidos a partir del mismo gen cortando transcritos de
mRNA y empalmando varias combinaciones de fragmentos de
RNA
• 2)modificaciones postrasduccionales como la fosforilación,
acetilación y escisión proteolítica, sin embargo la glucosilación
es el más importante en términos de capacidad codificadora.
• Los hexapéptidos que pueden sintetizarse a partir de los
20 aminoácidos es de 6.4 x 107 = 206.

• El número de hexasacáridos lineales y ramificados

posibles que puedan formarse a partir de 20
monosacáridos simples o modificados es 1.44 x 1015
Lectinas: traductores del código de los azúcares
• Una vez que la información se ha codificado debe traducirse.

• La interpretación del código de los azúcares la realizan las

lectinas, proteínas de unión a carbohidratos que no son
anticuerpos ni tienen actividad enzimática.

• Formadas por dos o cuatro subunidades poseen dominios de

reconocimiento que se unen a grupos carbohidrato específico

• A menudo la fijación bacteriana es mediada por el enlace de

lectinas bacterianas a oligosacáridos ubicados en la
superficie celular.
• Los efectos dañinos de muchas toxinas bacterianas
ocurren sólo después de la endocitocis en las células del
hospedador, un proceso que inicia la asociación ligando-
lectina (toxina del cólera)

• La adhesión por rodamiento leucocitario es un ejemplo

bien conocido de una interacción célula-célula mediada
por la unión a lectina. En este proceso intervienen las
selectinas y las integrinas.