Fundamentos de

Termodinámica
Luis F. Giraldo
Instituto de Química
2011
Energía Capacidad para realizar trabajo

Trabajo= Fuerza x Distancia

Cambio de energía que resulta en un proceso

 Radiante

Térmica
Puede haber
Energía interconversión
entre ellas.
Química

Potencial
 Transferencia de Energía
térmica entre dos cuerpos que
Calor están a diferente energía
térmica

Estudio de los cambios de

Termoquímica calor en las reacciones química
Alrededores

Sistema Puede ser:

Abierto
Cerrado
Aislado

Parte específica del universo

objeto de estudio
 Abierto Cerrado Aislado

Intercambio de: Masa

Calor
Calor
Proceso Exotérmico: Proceso que transfiere
energía térmica a los alrededores.

Proceso Endotérmico: Los alrededores deben

suministrar calor al sistema
 Entalpía (H)
Calor absorbido o liberado por un sistema durante un
proceso a presión constante

H=E+PV

Entalpía de reacción (∆H)

Entalpía de reacción es la diferencia entre la entalpía de
los productos y de los reactivos. (representa el calor
absorbido o liberado durante una reacción).

∆H= H(productos)- H(reactivos)

∆H<0 proceso exotérmico, el sistema libera calor hacia los alrededores
∆H>0 proceso endotérmico, el sistema absorbe calor de los alrededores
A 0 °C y 1atm para que una mol de hielo se convierta en agua líquida
debe absorber 6,01 kilojulios (kJ) de energía. (1 J = 1 kg.m2/s2)

(1 cal = 4.148 J)

H2O(s) → H2O(l) ∆H= 6.01 kJ

∆H= H(productos)-H(reactivos)
∆H= H(agua líquida)-H(hielo)
∆H= 6.01 kJ Proceso endotérmico

H2O(l)
Calor absorbido por el sistema del
Entalpía entorno ∆H= 6.01 KJ

H2O(s)
 Ecuaciones termoquímicas

H2O(s) → H2O(l) ∆H= 6,01 kJ

CH4 (g) +2O2 (g) → CO2 (g) + H2O(l) ∆H= -890.4 kJ

H2O(l) → H2O(s) ∆H= -6.01 kJ

CO2 (g) + H2O(l) → CH4 (g) +2O2 (g) ∆H= 890.4 kJ

 CH4 (g) +2O2 (g)

Calor liberado por el sistema hacia

los alrededores ∆H= -890.4 KJ
Entalpía

CO2 (g) + H2O(l)

 Calorimetría

Medida en los cambios de calor

El calor específico (s): Cantidad de calor que se
requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de
un gramo de la sustancia.
El calor específico del agua es de 4.184 J/g. °C

Capacidad calorífica(C): Cantidad de calor que se

requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de una
determinada cantidad de sustancia . ( Las unidades de C son J/°C)

C = ms
m = masa de la sustancia
 Ejemplo 1

Calcule la capacidad calorífica de 100 g de agua

R/
  C

Si se conoce el calor específico y la cantidad de sustancia, el cambio en la

temperatura (∆t) de la muestra indicará la cantidad de calor (q) que ha
sido adsorbido.

 
∆t

 
∆t
 Ejemplo 2

Calcule la cantidad de calor adsorbido por el agua si se calienta medio

litro de agua (ρ ≈ 1.0 g/mL) desde 25 hasta 80 °C de agua.

 
∆t
  80°C-25 °C)

  115 kJ
 Ejemplo 3

Un trozo de cobre metálico con una masa de 3,5 kg se calienta de 25°C

a 250 °C. Calcule el calor absorbido por el metal. (calor específico del
cobre es de 385 J/g.°C)

 
∆t
  250°C-25 °C)

  269.5x106 J
 Calorimetría a Volumen Constante

 
q Sistema= 0
 Calorimetría a Volumen Constante

q Sistema
 

 
q Sistema0
q reacción
 

q agua
 

  𝑞 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 =𝑚 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 𝑆 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 ∆ 𝑇 =𝐶 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 ∆ 𝑇

 Ejemplo 4

Una muestra de magnesio sólido de 0.1375 g se quema en una bomba

calorimétrica a volumen constante, cuya capacidad calorífica es de
1769 J/°C. El calorímetro contiene exactamente 300 g de agua y el
incremento de temperatura es de 1.126 °C. Calcule el calor liberado en
la combustión magnesio, en kJ/g y kJ/mol.

R/ q reacción
 

𝑞 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 =−𝑚 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑆𝑎𝑔𝑢𝑎 ∆ 𝑇 −𝐶 𝑏𝑜𝑚𝑏𝑎 ∆ 𝑇

 q reacción

 q reacción1991,9 J = -3405,2 J = -3,41 kJ

 q reacción -3.41 kJ/0.1375 g = - 24.8 kJ/g Mg

 q reacción - 24.8 kJ/g. (24.31 g Mg/1 mol Mg) = -602.9 kJ/mol Mg

 Calorimetría a Presión Constante

A presión constante el cambio de calor

(qreacción) del proceso es igual al cambio
de entalpía (∆H).

Tipo de reacción Ejemplo ∆H (kJ)

Calor de neutralización HCl(ac) + NaOH(ac) → NaCl(ac) + H2O(l) -56.2
Calor de ionización H2O(l) → H+(ac) + OH-(ac) 56.2
Calor de fusión H2O(s) → H2O(l) 6.01
Calor de vaporización H2O(l) → H2O(g) 44.0
Calor de reacción MgCl2 (s) + 2 Na(l) →2NaCl(s) + Mg(s) -180.2
 Ejemplo 5

2.00x102 mL de HCl 0.862 M se mezcla con 2.00x102 mL de Ba(OH)2 0.431 M en

un calorímetro a presión constante cuya capacidad calorífica es de 453 J/°C. La
temperatura inicial de las soluciones de HCl y Ba(OH) 2 es la misma, 20.48 °C.
Sabiendo que el calor de neutralización para el proceso
H+(ac) + OH-(ac) → H2O(l)
Es -56.2 kJ, ¿Cuál es la temperatura final de la solución mezclada?. Suponga que
tanto la densidad de la solución y el calor específico corresponden a los valores
del agua.
R/
 
q reacción
 )(Tf-20.48 °C)
 )(Tf-20.48 °C)

q  reacción  =2∗(−56.2  kJ )∗(0.1724  mol /2  mol) = −9.689 kJ

  = (-1673.6 J/°C)(Tf-20.48 °C)-)(Tf-20.48 °C)

  =(-2126.6 J/°C)(Tf-20.48 °C)

Tf=25.04 °C)
 Entalpía estándar de formación y de reacción

La entalpía de formación de un compuesto es el cambio de calor (en kJ)

cuando se sintetiza una mol del compuesto a partir de sus elementos en
condiciones de presión constante.

La entalpía estándar de formación de un compuesto (∆H°f) es el cambio

de calor (en kJ) que resulta de la formación de una mol de un compuesto
a partir de sus elementos en sus estados estándar (1 atm).

aA + bB → cC + dD

∆H°rxn = [ c∆H°f(C) + d∆H°f(D)] - [ a∆H°f(A) + b∆H°f(B)]

Entalpía estándar de reacción

  Método directo

¿Cómo determinar ∆H°f para un compuesto?

 Método indirecto (ley de Hess)

 Método directo

Las formas alotrópicas más estables de una especie tienen una entalpía
estándar de formación de cero.

  C(g) ∆H°rxn= -393,5 kJ

∆H°rxn = (1 mol) ∆H°f(CO2,g) - (1 mol) ∆H°f(C, grafito) –(1 mol) ∆H°f(O2,g)

∆H°rxn= -393.5 kJ

∆H°rxn = (1 mol) ∆H°f(CO2,g) = -393.5 kJ

 Ley de Hess

Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía es

el mismo independientemente si la reacción se lleva a cabo en un paso o
en una serie de pasos.

Ejemplo 6: Se desea conocer la entalpía estándar de formación del metano

(CH4).

C(grafito) + 2H2(g) → CH4(g)

∆H°f(CH4,g) = ?
 C(grafito) + 2H2(g) → CH4(g)

∆H°f(CH4,g) = ?

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) ∆H°rxn= -393.5 kJ

2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ∆H°rxn= -571.6 kJ

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ∆H°rxn= -890,4 kJ

CO2(g) + 2H2O(l) → CH4(g) + 2O2(g) ∆H°rxn= 890.4 kJ

C(grafito) + 2H2(g) → CH4(g) ∆H°rxn= -74.7 kJ

Como la ecuación anterior representa la síntesis de una mol de metano a

partir de sus elementos, ∆H°f (CH4) = -74.7 kJ
 Ejemplo 7

A partir de los siguientes datos,

C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆Horxn= -393.5 kJ

H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (l) ∆Horxn= -285.8 kJ

2C2H6 (g) + 7O2 (g) → 4CO2 (g) + 6H2O (l) ∆Horxn= -3119.6 kJ

Calcule el cambio de entalpía para la reacción,

2C (grafito) + 3H2 (g) → C2H6 (g)

R/
1) La tercera ecuación se debe invertir
2) La tercera ecuación después de invertir se debe dividir por 2
3) La segunda ecuación se debe multiplicar por 3
4) La primera ecuación se debe multiplicar por 2
5) Se hace la suma de las ecuaciones resultantes
 Ejemplo 7
A partir de los siguientes datos,
C (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆Horxn= -393.5 kJ
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (l) ∆Horxn= -285.8 kJ
2C2H6 (g) + 7O2 (g) → 4CO2 (g) + 6H2O (l) ∆Horxn= -3119.6 kJ
Calcule el cambio de entalpía para la reacción,
2C (grafito) + 3H2 (g) → C2H6 (g)
R/ 1) La tercera ecuación se debe invertir

4CO2 (g) + 6H2O (l) → 2C2H6 (g) + 7O2 (g) ∆Horxn= 3119.6 kJ

2) La tercera ecuación después de invertir se debe dividir por 2

2CO2 (g) + 3H2O (l) → C2H6 (g) + 7/2O2 (g) ∆Horxn= (3119.6)/2 kJ = 1559.8 kJ

3) La segunda ecuación se debe multiplicar por 3

3H2 (g) + 3/2O2 (g) → 3H2O (l) ∆Horxn= (-285.8)*3=-857.4 kJ

4) La primera ecuación se debe multiplicar por 2
2C (grafito) + 2O2 (g) → 2CO2 (g) ∆Horxn= (-393.5)*2= -787 kJ
 5) Se hace la suma de las ecuaciones resultantes

2CO2 (g) + 3H2O (l) → C2H6 (g) + 7/2O2 (g) ∆Horxn= 1559.8 kJ
3H2 (g) + 3/2O2 (g) → 3H2O (l) ∆Horxn= -857.4 kJ
2C (grafito) + 2O2 (g) → 2CO2 (g) ∆Horxn= -787 kJ

2C (grafito) + 3H2 (g) → C2H6 (g) ∆Horxn= -84.6 kJ

∆H°rxn = (1 mol) ∆H°f(C2H6,g) – [(2 mol) ∆H°f(C, grafito)+(3 mol) ∆H°f(H2,g)] = -84.6 kJ

Formas alotrópicas más estables

∆H°rxn = ∆H°f(C2H6,g) = -84.6 kJ

Fuente: Ralph H. Petrucci, William S. Harwood, F. Geoffrey Herring, Química
General, 8 Edición, Prentice Hall, Madrid, España 2003, Página 245.
Calor de disolución (∆Hsln): Es el calor
liberado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se
disuelve en cierta cantidad de disolvente.

Calor de dilución: Es el calor asociado con el

proceso de dilución (adición de más solvente para
disminuir la concentración del soluto)

∆Hsln= Hsln- Hcomponentes

H2 O
NaCl(s) → Na+(ac) + Cl-(ac) ∆Hsln= 4 kJ

H2 O
NH4NO3(s) → NH4+(ac) + NO3-(ac) ∆Hsln=26.2 kJ
 Calor de hidratación
Energía reticular (U)
(∆Hhidr)

Calor de solución(∆Hsln)
Energía reticular (U): Energía requerida para separar completamente una
mol de un compuesto sólido iónico en sus iones gaseosos.

NaCl(s) + Energía → Na+(g) + Cl-(g) U= 788 kJ

Calor de hidratación (∆Hhidr): Cambio de entalpía asociado al proceso de

hidratación.

H2O
Na+(g) + Cl-(g) → Na+(ac) + Cl-(ac) + Energía ∆Hhidr = -784 kJ

∆Hsln = ∆Hhidr+ U = 4 kJ

H2O
NaCl(s) → Na+(ac) + Cl-(ac) ∆Hsln = 4 kJ
 20°C → 90°C
20°C → 0°C
CaCl2(s) → Ca2+(ac) + 2Cl-(ac) ∆Hsln= -82,8 kJ

Compresas frías y calientes

 Primera ley de la termodinámica

La energía puede ser convertida de una forma a otra pero, no se

pude crear o destruir.

∆Esis + ∆Eent = 0

∆Esis = -∆Eent

∆E = q + w
No son funciones de estado
w= Fd
w= -p∆V

PxV= (F/d2)*d3= Fd= w

∆E = q -P∆V
 ∆E = q +w

Convención de signos para el trabajo y el calor

Proceso Signo
Trabajo hecho por el sistema sobre el entorno -
Trabajo hecho sobre el sistema por el entorno +
Calor absorbido por el sistema del entorno (p. endotérmico) +
Calor absorbido del sistema por el entorno (p. exotérmico) -
 W= - Pextx∆V

Imagen tomada de: Ralph H. Petrucci, William S. Harwood, F. Geoffrey Herring,

Química General, 8 Edición, Prentice Hall, Madrid, España 2003, Página 230.
 Ejemplo 8
Una gas se expande de 250 a 750 mL a una temperatura contante. Calcule el
trabajo realizado por el gas en julios si se expande a)en el vacio, b)contra una
presión de 5,00 atm.
Calcule el cambio en la energía del sistema para el último caso si se sabe que
los alrededores absorben 250 J del sistema.

R/ a) w=-P∆V
w=-0(.75 L-0.25L) =0
b) w=-5.0atm.(0.75 L-0.25L)

w=-2.5 atm.L
w=-2.5 atm.L.(101,3 J/1atm.L)
w=-253,25 J

c)∆E = q +w
∆E = -250J -253.25J
∆E = -503.25 J
¡Gracias por su atención!