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Polimerización Aniónica

La polimerización aniónica ocurre a través de carbaniones. Requiere monómeros que formen carbaniones estabilizados al reaccionar con la cadena en crecimiento. Los buenos monómeros contienen grupos atractores de electrones como carbonilos o cianuros. El crecimiento de la cadena ocurre por adición conjugada a aceptores de Michael. La polimerización es iniciada por reactivos como organolitios o reactivos de Grignard y forma polímeros con enlaces cabeza a cola. La estereoquím

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Polimerización Aniónica

La polimerización aniónica ocurre a través de carbaniones. Requiere monómeros que formen carbaniones estabilizados al reaccionar con la cadena en crecimiento. Los buenos monómeros contienen grupos atractores de electrones como carbonilos o cianuros. El crecimiento de la cadena ocurre por adición conjugada a aceptores de Michael. La polimerización es iniciada por reactivos como organolitios o reactivos de Grignard y forma polímeros con enlaces cabeza a cola. La estereoquím

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La polimerización aniónica se lleva a cabo a través de

carbaniones. La polimerización aniónica efectiva requiere un


monómero que forme un carbanion estabilizado cuando reaccione
con el extremo aniónico de la cadena en crecimiento. Un buen
monómero para la polimerización aniónica debe contener al
menos un grupo atractor de densidad electrónica fuerte como un
grupo carbonilo, un grupo ciano o nitro.
La siguiente reacción muestra el paso de crecimiento de la
cadena en polimerización al acrilato de metilo. Observe que le
paso de crecimiento de la cadena de polimerización aniónica es
simplemente una adición conjugada a un aceptor de Michael.
• La polimerización aniónica por lo general es iniciada por un
reactivo parecido a un carbanion fuerte como un organolitio o
un reactivo de Grignard. La adición conjugada del iniciador a
una molécula de monómero inicia el crecimiento de la cadena.
En las condiciones de polimerización, no hay una buena fuente
de protones disponibles y muchas unidades de monómero
reaccionan antes de que el cabanion se protone.
El mecanismo 26-3 muestra una polimerización aniónica
inicializada por butilitio del acrilonitrilo para formar Orlón.
La polimerización por crecimiento de cadena de los alquenos por
lo general forma un arreglo de enlace cabeza a cola, con algún
o algunos sustituyentes apareciendo en carbón alternados de la
cadena de polímero. Este arreglo de enlace se muestra aquí para
un polialqueno genérico. Aunque el esqueleto del polímero se une
por medio de enlaces sencillos se muestra en la conformación anti
mas estable.
La estereoquímica de los grupos laterales ( R ) en el polímero
tiene un efecto importante sobre las propiedades del polímero. El
polímero tiene muchos centros de quiralidad, lo que eleva la
posibilidad de millones de estereoisomeros. Los polímeros se
agrupan en tres clases, de acuerdo con su estereoquímica
predominante;
Isostático: si los grupos laterales están en el mismo lado del
esqueleto del polímero (del griego iso que significa igual y tactic
que significa orden.)
Sindiotactico: (del griego que significa orden alternado) es
cuando los grupos laterales se alternan de un lado al otro.
Atáctico: (del griego que significa sin orden) si los grupos
laterales ocurren de manera aleatoria en cualquier lado del
esqueleto del polímero.
En la mayoría de los casos, los polímeros isotacticos y
sindiotacticos tienen resistencia, claridad y propiedades térmicas
mejoradas sobre la forma atáctica del polímero. La figura 26-3
muestra estos tres tipos de polímeros.

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