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Extracción de Metales por Solventes

Este documento describe el proceso de extracción por solventes en hidrometalurgia. Se utiliza para concentrar y separar metales de minerales mediante la transferencia de los metales disueltos de una fase acuosa a una fase orgánica. El proceso se basa en el principio de distribución de un soluto entre dos fases inmiscibles, usualmente agua y un disolvente orgánico. Esto permite separar selectivamente los metales dependiendo de sus coeficientes de reparto entre las fases. El proceso se lleva a cabo en columnas

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Extracción de Metales por Solventes

Este documento describe el proceso de extracción por solventes en hidrometalurgia. Se utiliza para concentrar y separar metales de minerales mediante la transferencia de los metales disueltos de una fase acuosa a una fase orgánica. El proceso se basa en el principio de distribución de un soluto entre dos fases inmiscibles, usualmente agua y un disolvente orgánico. Esto permite separar selectivamente los metales dependiendo de sus coeficientes de reparto entre las fases. El proceso se lleva a cabo en columnas

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EXTRACCIÓN POR

SOLVENTES
HIDROMETALURGIA
INTRODUCCIÓN
• Se comienza a emplear durante la segunda guerra
mundial.
• Obtención de metales nucleares a partir de minerales
muy pobres.
• Proceso efectivo y económico para purificar
concentrar y separar metales.

EXTRACCIÓN
licor lixiviado Disolución estéril

ACONDICIONAMIENTO LAVADO
DE FASE ORGÁNICA
Solución de Extracto acuoso
REEXTRACCIÓN
reextracción concentrado o purificado
PROCEDIMIENTO
¿EN QUÉ CONSISTE?

La purificación mediante extracción se basa


generalmente en extraer del lixiviado un metal que
nos interesa, traspasándolo a un disolvente orgánico.
De esta manera hacemos permanecer los demás
metales en el lixiviado, a la vez que concentramos el
metal deseado en un volumen menor de diluyente,
ahora de naturaleza orgánica.
EXTRACCIÓN CON
DISOLVENTES ORGÁNICOS

• Concentración de los metales disueltos

• Transferencia de los metales disueltos

• La separación y purificación
FUNDAMENTO TEORICO DE LA EXTRACCION POR DISOLVENTE

Se basa en el principio por el cual un soluto (ión metálico) puede distribuirse en


cierta proporción entre dos disolventes inmiscibles, uno de los cuales es
usualmente agua y el otro un disolvente orgánico como benceno, keroseno,
cloroformo o cualquier otro que sea inmiscible en el agua
- La cinética de la extracción con disolventes es generalmente MUY RÁPIDA.
- El requisito fundamental para poder beneficiarnos de esta ventaja es lograr un
buen contacto entre ambas fases.
EL COEFICIENTE DE REPARTO
Cuando tenemos dos fases con un soluto común en
ambas, el soluto se reparte entre ellas de acuerdo a una
cte. denominada coeficiente de reparto.
El coeficiente de reparto es la relación entre la
concentración del metal en ambas fases. Este coeficiente,
además de la naturaleza de las fases y del soluto depende
también de la temperatura.

Coeficiente de reparto E = [M]o / [M]a


EL FACTOR DE SEPARACIÓN
Como en el lixiviado tenemos mas de un metal. La relación
entre los coeficientes de reparto de ambos metales con el
disolvente orgánico seleccionado se conoce como Factor de
Separación.
Factor de separación  = EM1 / EM2
Si el factor de separación es inferior a 2, ambos metales no
pueden ser eficazmente separados mediante el disolvente
elegido.
PLANTA SX PARA EXTRACCIÓN DE COBRE
PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE COBRE

Extracción
La solución rica proveniente de las pilas es mezclada con la
fase orgánica (orgánico descargado), para extraer
SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una solución pobre
en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de
lixiviación en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase
orgánica cargada, que es avanzada a la siguiente etapa.
PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE
COBRE
El proceso SX se basa en la siguiente reacción de intercambio
iónico que es reversible:

Mediante este mecanismo, cada ión de cobre se intercambia


con dos iones de hidrogeno que pasan a la fase acuosa
donde, de este modo, se regenera el ácido sulfúrico en una
proporción de 1.54 kg de ácido / kg de cobre.
PROCESO SX PARA EXTRACCIÓN DE
COBRE
Reextracción
El orgánico cargado se pone en contacto con electrolito pobre
proveniente del proceso de electroobtención, de alta acidez
(150-200 g/l H2SO4).
El mecanismo que opera para que en esta etapa se revierta el
proceso de la etapa anterior se debe al efecto del cambio de
acidez en la fase acuosa, revertiendo la reacción y generando
un electrolito de alta pureza y alta concentración en cobre.
ISOTERMA DE EXTRACCIÓN

Por tanto, es mas eficaz extraer con un mismo volumen en varias


etapas, que realizar una única extracción. La isoterma de extracción
se determina experimentalmente, realizando experimentos en
embudos de decantación, y posterior análisis de las muestras.

Lo que nos interesa es saber cómo realizar la extracción en


contínuo y contracorriente: Se calcula mediante el diagrama
de McCabe-Thiele.
DIAGRAMA McCABE-THIELE

Esta une los puntos verdes que Max. Concentración posible de soluto
hemos definido en el diagrama, en fase orgánica
referidos a las composiciones Composición del extracto

Concentración del metal en


de partida y finales en ambas
fases (acuosa y disolvente). Línea de

la fase orgánica
equilibrio o
isoterma de Composición
extracción inicial del
lixiviado

Composición
de la
alimentación Recta de
operación.
de disolvente
Pendiente = Va/Vo

Composición final
del Refinado
[Ma]n [Mini]
Concentración del metal en la fase acuosa
DIAGRAMA McCABE-THIELE

. Extracto

Concentración del metal en la fase orgánica


1
Debemos pasar por Línea de
4 etapas sucesivas, equilibrio de
denominadas pisos, extracción
2
tal como se muestra
en la figura, hasta
llegar a la
composición del
refinado en la fase 3
acuosa.
Recta de
operación.
4 Pendiente = Va/Vo

Alimentación
del disolvente
[Ma]n Refinado [Mini]
Concentración del metal en la fase acuosa
DIAGRAMA
McCABE-THIELE

Cuanto menor sea la pendiente de la recta de operación


menos etapas se necesitarán para una extracción eficaz.

El porcentaje de extracción viene definido por las


concentraciones inicial y final en la disolución acuosa. En la
práctica no suele alcanzarse el equilibrio y la extracción que
se alcanza llega al 75-90%.
COLUMNAS DE EXTRACCIÓN
COLUMNAS DE EXTRACCIÓN
Las columnas constan de “pisos” estratificados mediante discos o platos y agitadores. En la
zona central de cada “piso” se realiza la mezcla, que a continuación se separa en las zonas
periféricas, y el componente ligero va hacia arriba, al piso superior, mientras que el
componente pesado va hacia abajo, al piso inferior.

Columna Karr Columna Scheidel


DISOLVENTES ORGÁNICOS
El disolvente suele estar formado por tres compuestos:
-eldiluyente: El diluyente es un compuesto apolar e inmiscible
en agua, barato, que sirve para transportar al extractante
-el extractante: El extractante es el compuesto que
reaccionará con el metal a extraer.
-losmodificadores: Los modificadores sirven para
evitar la reacción de otros metales con el
extractante, o para incrementar la extracción. Son muy
importantes
DISOLVENTES ORGÁNICOS
Consideraciones para la elección de los componentes de un
disolvente:
Diluyente
•Disolver al extractante en todas sus formas (iónicas, salinas, ácidas,...)

•Inmiscible con la fase acuosa

•Conseguir una viscosidad baja de la disolución orgánica para


permitir buena mezcla, rápida reacción y evitar la formación de
emulsiones con la fase acuosa que permanezcan estables

•Baja toxicidad, inflamabilidad, etc

•Estabilidad química frente a condiciones de proceso

•Precio
Habitualmente: Diluyente Queroseno. Frac. diluyente: 70-95%
DISOLVENTES ORGÁNICOS
Consideraciones para la elección de los componentes de un
disolvente:
Extractante:
•Capacidad de extraer el metal con un buen coeficiente de reparto
•Selectivo frente a impurezas
•Facilidad para la reextracción
•Baja solubilidad en la fase acuosa
•Soluble en el diluyente
•Estable frente a condiciones de proceso (extracción, limpieza,
regeneración, reuso,..)
•Baja toxicidad
•Coste
DISOLVENTES ORGÁNICOS
Consideraciones para la elección de los componentes de un disolvente:
Modificadores:
•Aumentan la solubilidad del extractante en el diluyente, aumentando de
este modo la extracción.

•Modifican la tensión superficial y con ello disminuyen las pérdidas de


adsorción entre las fases.
La elección de un modificador depende de cada extracción concreta. Los
mas conocidos y empleados son:
•alcoholes de cadena larga cuando el extractante son aminas

•TBP (fosfato de tributilo) y/o TOPO (óxido de trioctilfosfina) cuando el


extractante es un ácido alkilfosfórico
DISOLVENTES ORGÁNICOS
El extractante
El ión metálico debe ser capaz de formar un compuesto con el disolvente.
Podemos conseguirlo de las siguientes maneras

1)Formación de compuestos de coordinación sin carga

2)Intercambio iónico
a)Catiónico
b)Aniónico

3)Solvatación con asociación iónica


DISOLVENTES ORGÁNICOS
Formación de compuestos de coordinación sin carga

Los denominados compuestos de coordinación, también llamados COMPLEJOS, se


forman entre iones de los metales, los cuales tienen muchos orbitales electrónicos libres (los
orbitales d) y déficit de electrones (puesto que se encuentran ionizados) y compuestos
orgánicos que tienen un gran número de pares electrónicos.

También es posible que otro tipo de metales formen compuestos de coordinación,


especialmente los conocidos como QUELATOS.

•Agentes Quelantes: Tienen dos átomos en la


molécula con buena polaridad y situación estérica.
Un agente típico quelante es la 8-hidroxiquinoleina, la
cual es soluble en cloroformo.
DISOLVENTES ORGÁNICOS
Formación de compuestos de coordinación sin carga
Este quelante es capaz de formar enlaces con el
ión metálico “encapsulándolo”, como se ve en
los ejemplos, con Vanadio y Al respectivamente

O
N
C
H
DISOLVENTES ORGÁNICOS
Formación de compuestos de coordinación sin carga

Reactivos empleados en SX de Cu
DISOLVENTES ORGÁNICOS
El extractante Procesos de Intercambio iónico

Pueden ser de intercambio catiónico o aniónico.

En los procesos de intercambio catiónico el extractante es un ácido


orgánico. O
R1 C
OH
Se produce un intercambio protónico entre el medio acuoso, que toma el
protón del ácido orgánico, y el catión, que pasa a formar una sal con el
ácido orgánico.

Se denominan extractantes catiónicos o ácidos. Los mas habituales son


los alkilfosfóricos y los carboxílicos.

Son ácidos con radicales pesados, por lo cual no son solubles en agua y
en cambio lo son en medios orgánicos.
DISOLVENTES ORGÁNICOS
El extractante Procesos de Intercambio iónico

Los extractantes aniónicos habituales son aminas R3N, las cuales son
capaces de interactuar con los complejos aniónicos para neutralizarlos y
formar complejos neutros. Debido a los grandes radicales de las aminas,
el compuesto formado es soluble en medio orgánico y no lo es en medio
acuoso.
DISOLVENTES ORGÁNICOS
El extractante Procesos de solvatación con asociación iónica
Supone la sustitución de las moléculas de agua de solvatación de
un catión por moléculas del disolvente orgánico.

Los extractantes de este tipo incluyen éteres, ésteres y cetonas.

Se suelen denominar extractantes neutros. La extracción de hierro


con dietiléter a partir de una disolución de cloruros puede ser un
ejemplo válido de este tipo de disolventes.

El hierro se estabiliza primero en forma catiónica mediante la formación


de complejos clorurados:
DISOLVENTES ORGÁNICOS
El extractante Procesos de solvatación con asociación iónica

Ahora se mezcla con dietil éter (C2H5O): CH3-O-CH3

El éter es capaz de sustituir al agua en el compuesto de coordinación


anterior, y acabamos con el siguiente compuesto formado en la fase
orgánica:
Fe(C2H5O)2Cl 4-

Y aunque es iónico, se estabiliza en el eter, ya que éste es capaz de


reaccionar con protones formando el compuesto iónico: C2H5OH+, el
cual estabiliza en disolución orgánica al complejo anterior
¡MUCHAS GRACIAS!
Referencias
• Ballester, A., Verdeja, L. F., & Sancho, J. (2000).
Metalurgia extractiva: fundamentos.
• Germán Cáceres Arenas (2016), hidrometalurgia
avanzada, Apuntes de curso
• Celedón, L. B. (2013). levantamiento de proceso
en áreas de extracción por solventes y electro-
obtención en compañía minera cerro colorado
(doctoral dissertation, pontificia universidad
católica de valparaiso).

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