DISEÑO DE REACTORES

METALURGICOS

Ing. Daniel Zevallos Ramos

 INGENIERIA

Ingeniería es la profesión en la que el conocimiento de las ciencias

matemáticas y naturales adquiridas mediante el estudio, la experiencia y la
práctica, se emplea con buen juicio a fin de desarrollar modos en que se
puedan utilizar, de manera óptima los materiales y las fuerzas de la
naturaleza en beneficio de la humanidad, en el contexto de restricciones
éticas, físicas, económicas, ambientales, humanas, políticas, legales y
culturales.

La Práctica de la Ingeniería comprende el estudio de factibilidad técnico

económica, investigación, desarrollo e innovación, diseño, proyecto,
modelación, construcción, pruebas, optimización, evaluación,
gerenciamiento, dirección y operación de todo tipo de componentes,
equipos, máquinas, instalaciones, edificios, obras civiles, sistemas y
procesos. Las cuestiones relativas a la seguridad y la preservación del medio
ambiente, constituyen aspectos fundamentales que la práctica de la
ingeniería debe observar. 2
REFLEXIONES: Los ingenieros consideramos que somos
quienes deberíamos estar al frente del desarrollo tecnológico.
 La ingeniería es la herramienta fundamental para diseñar
tecnología y trabajar con otras ramas del conocimiento tales
como las ciencias exactas, naturales, sociales…para el
desarrollo del país.
 Consecuencias del accionar de los ingenieros (Ética). No
sólo tener en cuenta las cuestiones económicas, científicas y
tecnológicas, sino también el impacto social y ambiental del
trabajo de los ingenieros.
 Paradigma Actual. Sociedad del conocimiento: Búsqueda
permanente, sistemática y deliberada del conocimiento.
 Poder del conocimiento frente al resto de los recursos: P/ej el
precio de un Kg de soja es 0,35 U$S, uno de satélite 100.000
 Se realiza la búsqueda y permanente, sistemática y deliberada
del conocimiento.
EL HUMANO COMO FUENTE DE CONSUMO DE MATERIAS PRIMAS

3,6 MILLONES DE LIBRAS DE MINERALES, METALES Y

COMBUSTIBLES EN SU VIDA
PROCESOS INDUSTRIALES ASOCIADOS A LA
INGENIERIA DE DISEÑO
CLASIFICACION DE LOS REACTORES
 Cinética química

Termodinámica – ¿Ocurre una reacción?

Cinética – ¿Qué tan rápido ocurre la reacción?

La velocidad de reacción es el cambio de la concentración

de un reactante o un producto por unidad de tiempo (M/s).

A B

D[A] D[A] = Cambio de concentración en A

V=- respecto a un periodo de tiempo Dt.
Dt
D[B] D[B] = Cambio de concentración en B
V=
Dt respecto a un periodo de tiempo ∆t.
Porque [A] decrece con el tiempo, D[A] es
negativo.
 A B

Tiempo

D[A]
V=-
Dt

D[B]
V=
Dt
 25
Concepto de velocidad de
reacción
• Cuando se produce una reacción química, las
concentraciones de cada reactivo y producto va
variando con el tiempo, hasta que se produce el
equilibrio químico, en el cual las concentraciones de
todas las sustancias permanecen constantes.
• “Es la derivada de la concentración de un reactivo o
producto con respecto al tiempo tomada siempre
como valor positivo.
• Es decir el cociente de la variación de la concentra-
ción de algún reactivo o producto por unidad de
tiempo cuando los intervalos de tiempo tienden a 0”.
Δ[Sustancia] d[Sustancia]
v = lim =
Dt 0 Δt dt
 26
Expresión de la velocidad de una
reacción química

• En la reacción estándar: aA +bB  cC +dD

d [ A] d [B ] d [C ] d [D ]
v    
a  dt b  dt c  dt d  dt

• Como la velocidad es positiva según transcurre la

reacción hacia la derecha, es decir según va
desapareciendo los reactivos, es necesario poner
un signo “–” delante de las concentraciones de
éstos, conforme van apareciendo los productos
 27

Ejemplo: Expresar la velocidad de la siguiente

reacción química en función de la
concentración de cada una de las especies
implicadas en la reacción:
4 NH3 (g) + 3 O2 (g)  2 N2 (g) + 6 H2O (g)

• d[NH3] d[O2] d[N2] d[H2O]

v = – ——— = – ——— = ——— = ———
4 · dt 3 · dt 2 · dt 6 · dt
 28

Ejemplo: Determina los órdenes de reacción total

y parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br21/2

H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2

– Reacción de segundo orden (1 + 1)
– De primer orden respecto al H2 y de primer orden
respecto al I2.
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br2 ½
– Reacción de orden 3/2 (1 + ½)
– De primer orden respecto al H2 y de orden ½
respecto al Br2.
 29
Determinación de la ecuación de
velocidad

• Consiste en medir la velocidad inicial

manteniendo las concentraciones de todos los
reactivos constantes excepto la de uno y ver
cómo afecta la variación de éste al valor de la
velocidad.
• Si por ejemplo, al doblar la concentración de
un reactivo la velocidad se multiplica por
cuatro, podemos deducir que el orden parcial
respecto a ese reactivo es “2”.
Determinación experimental de la 30

ecuación de velocidad
Ejemplo: Determinar el orden de reacción :
CH3-Cl (g) + H2O (g)  CH3-OH (g) + HCl (g)
usando los datos de la tabla.

Experiencia [CH3-Cl] (mol/l) [H2O] (mol/l) v (mol·l–1·s–1)

1 0,25 0,25 2,83

2 0,50 0,25 5,67

3 0,25 0,5 11,35

 Ejemplo: Determinar el orden de reacción : 31

CH3-Cl (g) + H2O (g)  CH3-OH (g) + HCl (g)

usando los datos de la tabla anterior.
v = k · [CH3-Cl n · [H2Om
En las experiencias 1 y 2 vemos que no cambia [H2O luego el
cambio de “v” se debe al cambio de [CH3-Cl . Como al doblar
[CH3-Cl se dobla la velocidad podemos deducir que el orden
de reacción respecto del CH3-Cl es “1”.
En las experiencias 1 y 3 vemos que no cambia [CH3-Cl luego el
cambio de “v” se debe al cambio de [H2O. Como al doblar
[H2O se cuadruplica la velocidad podemos deducir que el
orden de reacción respecto del H2O es “2”.
v = k · [CH3-Cl  · [H2O2
Y el orden total de la reacción es “3”. El valor de “k” se calcula a
partir de cualquier experiencia y resulta
181’4 mol–2l2s –1.
También puede calcularse usando logaritmos: 32

log v = log k + n · log [CH3-Cl  + m · log [H2O

Aplicamos dicha expresión a cada experimento:
(1) log 2,83 = log k + n · log 0,25 M + m · log 0,25 M
(2) log 5,67 = log k + n · log 0,50 M + m · log 0,25 M
(3) log 11,35 = log k + n · log 0,25 M + m · log 0,50 M
Si restamos dos ecuaciones en las que se mantenga constante
uno de los reactivos, podremos obtener el orden de reacción
parcial del otro. Así, al restar (1) – (2) eliminamos “k” y
[H2O :
log (2,83/5,67) = n · log (0,25/0,50)
Análogamente restando (1) – (3) eliminamos “k” y [CH3-Cl
log (2,83/11,35) = m · log (0,25/0,50)
log (2,83/5,67) log (2,83/11,35)
n = —————— = 1 ; m = ——————— = 2
log (0,25/0,50) log (0,25/0,50)
 33

Ejercicio A: En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas

principales es la oxidación del óxido nítrico a dióxido de
nitrógeno: 2 NO(g) + O2(g)  2 NO2(g). Para esta reacción, se ha
determinado experimentalmente que su ecuación de velocidad es:
v = k [NO]2 ·[O2] y que la constante de velocidad, a 250 ºC, vale:
k = 6,5 . 10 -3 mol-2L2s-1. Calcular la velocidad de oxidación del NO,
a dicha temperatura, cuando las concentraciones iniciales (mol L-1)
de los reactivos son: a) [NO] = 0,100 M ; [O2] = 0,210 M
b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M
Sustituyendo los datos resulta:
a) v = 6,5.10-3 M-2s-1. (0,100 M)2 . 0,210 M = 1,37·10-5 mol L-1s-1
b) v = 6,5. 10-3 M-2s-1. (0,200 M)2 . 0,420 M = 1,09·10-4 mol L-1s-1
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
mayor (22 .2).
 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

Pendiente de
la tangente
Pendiente
de Pendiente de
la tangente la tangente

D[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial

Velocidad promedio= - =-
Dt tfinal - tinicial
Velocidad instantánea =Velocidad en un tiempo específico
 2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)

PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
1
[O2] = P
RT

D[O2] 1 DP
V = =
Dt RT Dt

Medir DP respecto al tiempo

 Velocidad de reacción y estequiometría

2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mol de B que se

forme.
1 D[A] D[B]
V=- V =
2 Dt Dt

aA + bB cC + dD

1 D[A] 1 D[B] 1 D[C] 1 D[D]

V=- =- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt
Escriba la expresión de velocidad para la siguiente
reacción
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

D[CH4] 1 D[O2] D[CO2] 1 D[H2O]

V= - =- = =
Dt 2 Dt Dt 2 Dt
 Ley de la velocidad
La ley de la velocidad expresa el producto de la concentración
de los reactivos elevados a una potencia llamada orden de
reacción.
aA + bB cC + dD

V = k [A]x[B]y

La reacción es de orden x respecto a A

La reacción es de orden y respecto a B
La reacción general es de orden (x + y)
 F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

V = k [F2]x[ClO2]y

Duplicando [F2] con [ClO2] constante

La velocidad se duplica.
x=1
Cuadruplicando [ClO2] con [F2] V = k [F2][ClO2]
constante
La velocidad se cuatriplica.
y=1
 Leyes de la velocidad

• Las leyes de la velocidad son determinadas

experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre es definido en
términos de las concentraciones del reactivo (no del
producto)
• La orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

V = k [F2][ClO2] 1
 Determine la ley de la velocidad y la constante de
velocidad de la siguiente reacción con los siguientes
datos: S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)

Rango inicial
Experimental [S2O82-] [I-]
(M/s) V = k [S2O82-]x[I-]y
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4 y=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4 x=1
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4 V = k [S2O82-][I-]

Duplicando [I-], se duplica la velocidad (experimento 1 & 2)

Duplicando [S2O82-], la velocidad se duplica (experimento 2 & 3)

V 2.2 x 10-4 M/s

k= 2- -
= = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ] (0.08 M)(0.034 M)
 Reacciones de orden uno
D[A]
A productos V=- V = k [A]
Dt
D[A]
V M/s - = k [A]
k= =
M
= 1/s o s-1 Dt
[A] [A] es la concentración de A en
cualquier momento en moles /litro.
[A]0 es la concentración de A en t=0
[A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt
 Reacciones de orden uno

La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la

concentración del reactivo pueda reducirse a la mitad de la
concentración inicial.
t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k
¿Cuál es la vida media de descomposición del N2O5 si su
constante de velocidad es de 5.7 x 10-4 s-1?
t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k -4
5.7 x 10 s -1

¿Cómo sabe usted que la descomposición es orden uno?

Las unidades de k (s-1)
 Reacciones de orden dos
D[A]
A productos V=- V = k [A]2
Dt

V M/s D[A]
k= = = 1/M•s - = k [A]2
[A] 2 M 2
Dt
[A] es la concentración de A en cualquier
1 1 momento en moles / litro.
= + kt
[A] [A]0 [A]0 es la concentración de A en t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

1
t½ =
k[A]0
 Reacciones de orden cero
D[A]
A productos V=- V = k [A]0 = k
Dt

V D[A]
k= = M/s - =k
[A] 0 Dt
[A] es la concentración de A en cualquier
momento en moles / litro.
[A] = [A]0 - kt
[A]0 es la concentración de A en t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

[A]0
t½ =
2k
Resumen de la cinética de las reacciones de orden
cero, orden uno y orden dos

Tiempo de
Orden Ley de velocidad concentración Vida media

[A]0
0 V=k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k

1 V = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ = ln2

k
1 1 1
2 V=k [A]2 = + kt t½ =
[A] [A]0 k[A]0