PROPIEDADES DE
PARTÍCULAS PEQUEÑAS.
FISICOQUÍMICA
La importancia de las superficies se reconoció desde muy
temprano. Ya, hace una centuria que se podía determinar la
tensión superficial de los líquidos, la adsorción de gases en
sólidos porosos, la evaporación de los sólidos, etc.
Gibbs desarrolló muchos de los conceptos de la
termodinámica de superficies que utilizamos hoy.
La adsorción y las interacciones superficie-gas se llegaron a
entender mejor con el desarrollo de las bombillas eléctricas y
posteriormente con las máscaras de gas.
El desarrollo de las diferentes técnicas de caracterización
superficial proporcionó mucha información microscópica
acerca de las superficies (áreas superficiales, porosidad,
calores de adsorción, velocidades y energías de activación de
las reacciones superficiales, etc.)
El desarrollo de la química de superficies no fue rápido ni fácil, por las
dificultades que presenta, pues un objeto normal tiene muy poca
superficie comparado con su volumen; es decir, tiene muy pocas
moléculas en su superficie con relación a las moléculas del objeto en
total.
Energía Superficial
■ En un sólido:
– Las moléculas están unidas por medio de la energía cohesiva E por mol y є=
E/N por molécula. Cada molécula esta unida a otras doce y la fuerza del
enlace es є/12 . La energía de una molécula de la superficie del solido es
mayor que la de una molécula del interior (solo esta unida a 9 moléculas).
■ En un liquido:
■ Si la partícula es lo bastante pequeña la energía superficial produce efectos
mensurables sobre las propiedades observables de una sustancia.
a) AUMENTO DE LA PRESIÓN DE
VAPOR.
■ Consideremos un liquido en equilibrio con vapor con una interfaz plana* entre las
dos fases. Sea 𝑝0 la presión de vapor en estas condiciones. La presión en el interior
de la fase líquida es también 𝑝0 , ya que la interfaz es plana. Si por otro lado,
suspendemos una pequeña gota de radio r, la presión en el interior de la gota es
mayor que en la fase gaseosa debido a la curvatura de la superficie, por la
ecuación:
2𝛾
𝑝2 = 𝑝1 +
𝑅
*INTERFAZ PLANA
Para M1: dU1 = TdS1 – p1dV1
Para M2: dU2 = TdS2 – p2dV2
Para la superficie: dU = TdS + dA
■ dU = dU1 + dU2 + dU
■ dU = Td (S1 + S2 + S ) – p1dV1 – p2dV2 + Da
■ dU = TdS – p1dV1 – p2dV2 + Da
■ dU = TdS – p1dV + (p1 – p2) dV2 + dA
■ Si dS = 0, dV = 0
dU = 0
■ (p1 – p2) dV2 + dA = 0
■ dA = 0
■ Como dV2 ≠ 0 por lo tanto p1 = p2
SI LA INTERFAZ NO ES PLANA
Área del casquete: A = R2
R3
Volumen de M2 V2 = 3
: Ángulo sólido subtendido por el casquete
■ dV2 = R2 dR
■ dA = 2R dR
■ (p2 – p1) R2 dR = 2R dR
■ (p1 – p2) dV2 + dA = 0
■ (p1 – p2) R2 dR = - 2 R dR
■ (p1 – p2) R = - 2
𝑝1−𝑝2 𝑅+2
■ =0
𝑅
2
■ p1 – p2 + 𝑅 = 0
2
■ P2 = P1 + 𝑅
b) AUMENTO DE LA SOLUBILIDAD.
LEY DE VON WEIMARN
■ Establece que el tamaño medio de los cristales es inversamente proporcional a la
razón de sobresaturación, esto es, la razón entre la concentración a la que empieza
la cristalización y la concentración de saturación a la misma temperatura.
■ El efecto de Von Weimarn, es importante en la formación de los cristales.
■ Si tiene lugar a un alto grado de sobresaturación antes de que aparezca el núcleo
en la solución, entonces aparece al mismo tiempo gran numero de núcleos. Esto
produce una cepa de cristales muy pequeños.
■ Si ocurre poca sobresaturación antes de la nucleación, se forman unos cuantos
cristales grandes.
Aplicaciones
- Agentes tensoactivos, en jabones y detergentes, adhesivos y lubricantes; es a
través de la química de superficies que se puede entender por qué un jabón lava.
- El estudio de los sistemas coloidales conduce a importantes avances en el
proceso de los alimentos, en la química del suelo y en las industrias del papel, las
pinturas y la goma.
- La química de superficies jugó un rol importante en la electroquímica y en el
desarrollo de inhibidores de la corrosión química.
- La catálisis heterogénea se emplea en la mayoría de las industrias químicas,
desde la síntesis del amoniaco a la producción de la gasolina y los polímeros.
- Los fenómenos de superficie se multiplican en: la fotografía que congela
nuestros recuerdos; el recubrimiento de cromo de los filos de una navaja; el
circulo plateado donde brilla un arcoíris y esconde codificados los ordenados
sonidos de la música de un disco compacto, etc.
Relación con la
ingeniería Ambiental
Determinación de tensioactivos aniónicos en matrices
ambientales. Comportamiento del jabón en una
parcela agrícola
■ Con este estudio se pretende, por una parte, mejorar la metodología existente para
la detección y determinación de los tensioactivos y, por otra, profundizar en el
conocimiento de los diferentes mecanismos (adsorción, precipitación, movilidad,
fotodegradación, biotransformación aerobia, biotransformación anaerobia) que
pueden contribuir a facilitar o dificultar en su caso la biodisponibilidad de estos
productos en el suelo. La comparación de los resultados obtenidos en el laboratorio
con los ensayos de campo, posibilitan realizar las correspondientes interrelaciones y
poder establecer los diferentes mecanismos que justifiquen su comportamiento real
en la zona.
Comportamiento ambiental de tensioactivos
comerciales; biodegradabilidad, toxicidad y
ozonización
■ Las aguas superficiales son los colectores de multitud de sustancias procedentes de la superficie
o incluso de las aguas subálveas; muchas de estas materias se degradan en el propio medio
acuático, pero otras son transportadas hasta la desembocadura sin experimentar modificaciones
sustanciales en su descomposición. De esta forma, en definitiva, el mar, ríos, lagos y embalses se
convierten en depósitos de contaminantes de naturaleza diversa.
■ Entre estos contaminantes se encuentran los tensioactivos, los cuales son ampliamente utilizados
en multitud de aplicaciones como es el caso de detergentes, productos de cuidado personal,
pinturas, industria textil, pesticidas, polímeros, productos farmacéuticos, minería, industria
petrolífera, papelera, etc A pesar del gran número de aplicaciones y de las numerosas ventajas que
presentan tanto en el ámbito industrial como económico y sanitario, desde un punto de vista
ambiental son considerados como un importante contaminante del medio acuático
■ Además la biodegradabilidad de una sustancia supone uno de los criterios más importantes en la
evaluación del impacto ambiental y uno de los factores más importantes para predecir su
comportamiento en el medio ambiente, lo que pone de manifiesto la importancia de conocer y
evaluar la biodegradabilidad de los tensioactivos.
Ejemplo:
■ Si se mezclan soluciones diluidas de 𝐶𝑎𝐶𝑙2 y 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 hay relativamente poca
sobresaturación antes de formarse el precipitado de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 y el precipitado
consiste en cristales relativamente grandes.
