Carbohidratos

Vladimir Calle Chávez

QUIMICA ORGANICA II
 Sobre los carbohidratos.
• El término carbohídrato, hidrato de carbono,
azúcar, sacárido son sinónimos (el termino
sacárido es usado ya que significa azúcar en
muchos idiomas: sarkara en Sánscrito, sakcharon
en Griego, y saccharum en Latin.
• Hay dos clases los sacáridos simples y los
complejos.
• Se dividen entre aldosas y cetosas.

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Estereoquímica en Carbohidratos
• Los carbohidratos tienen una estructura de Cn(H2O)n.
• Es la primer biomolécula que se estudiará en Q.O.
(una biomolécula es una molécula orgánica que es
fundamental en sistemas biológicos).
• Para química orgánica estos son polihidroxicetonas o
polihidroxialdehidos.

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Tienen múltiples centros Quirales
• Al ser polihidroxicetonas o polihidroxialdehídos,
tienen policentros quirales.

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 Configuración Relativa
• Reglas de Fisher-Rosanoff D y L:
• Antes de 1951 solamente la configuración relativa era
usada.
• Los azúcares y aminoácidos, si están relacionados con el (+)-
gliceraldehído entonces son D y si son el enantiómero de
este entonces son L.
• Luego del descubrimiento de los Rayos X solamente se
habló de R y S.
• No hay relación entre R y S & + y -

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Asignando D y L
CHO CHO
H OH
CH2OH H OH
D-(+)-glyceraldehyde HO H
H OH
COOH
H2N H H * OH
*
CH2CH2COOH CH2OH
L- ( +) - gl ut am i c aci d D-(+)-glucose

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 Configuración relativa.
• El carbohídrato más pequeño es el gliceraldehído, una triosa

Está posee un centro quiral

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 Configuración Relativa
• Emil Fisher, consiguió con técnicas encontrar la
configuración de el Gliceraldehído y con eso encontró
todas las demás.

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Configuración Relativa
• Por ello otros derivados de los azúcares y de las
biomoléculas siguen siendo D o L.

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Configuración de las Aldosas
• Las que siguen son las tetraosas, 4 carbonos, estás son 4 isómeros

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 Configuración de Aldosas
• Ya en las pentosas y hexosas, existen una especie de
diasterómeros que se conocen como epímeros, los cuales
solamente difieren en un carbono, por ejemplo la D-
arbinosa y la D-Ribosa.

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Epímeros
• Se conoce como Epímeros un tipo especial de
diasterómeros que difieren únicamente en la
configuración de un carbono.

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Formación de hemiacetales cíclicos
• Desde tiempos de Fisher, se sabía que la Glucosa cambia
de acuerdo al medio, y en medio ácido puede existir en 3
formas: Cadena Abierta, y dos cíclicas.

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Ciclación de Monosacáridos

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QUIMICA ORGANICA II
 Proyección de Haworth
• La proyección de Fisher no es la mejor forma de
representar una fórmula cíclica, para esto existe una
mejor forma, la de Haworth.

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Aprendiendo a dibujar estructuras de
Haworth
• Es como dibujar cualquier acetal cíclico.

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Es lo mismo con la Glucosa

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La Glucosa Forma el Hemiacetal

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 Es decir se está formando un nuevo
carbono quiral.

(diastereomeros)

Haworth projections

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 Anomerización
• Estos se interconvierten constantemente:

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Más Ejemplos

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Y la •Fructosa ???
La Fructosa una cetohexosa:

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 Formación de Acetales de la Glucosa
• La Fructosa es un sacárido importante:

Qué Anómero es?

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 Quién es más estable la α o la β
Glucosa
• Observe las siguientes estructuras, vea que por ser un
ciclo de 6 también está permitido la conformación de
silla.

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Mutorrotación
• Es el fenómeno de cambio de anómeros en medio ácido.

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 La mutorrotación inside en la actividad
óptica
• Incluso es una prueba para pureza de azúcar:

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Epimerización
• Este fenómeno se da en medio ácido, pues hay
hidrógenos alfa a carbonilos.

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 Enoles
• Estos enolatos no sólo forman epímeros, sino pueden
cambiar la identidad de los azúcares.

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Epimerización Enzimática
• Las enzimas pueden ayudarnos a isomerisar
principalmente en alimentos. La gran mayoría del jarabe
de maíz producido, se realiza por este método:

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Formación de Glicósidos (Acetales)
• En la naturaleza muchos compuestos están en forma
de glicósidos:

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 Síntesis de Glicósidos
• Se forman cuando una azúcar reacciona con un
alcohol o una amina en medio ácido:

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Mecanismo

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N-Glicósidos
• Esto se logran al hacer reaccionar una amina:

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Formación de ozasonas
• Los sacáridos pueden formar ozasonas estables. Interesante
estás son sólidas y muchos monosacáridos son mieles:

Fenilhidrazina

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Formación de Ozasonas
• Un mismo azucar puede dar la misma ozasona, por ello hay
que tener cuidado al dar una respuesta o al identificar
azúcares por este método.

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Y las cetosas queeee….
• Las cetosas también dan ozasonas entre carbono 1 y
carbono 2 por lo que pueden también dar la misma
ozasona que algunas aldosas:

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 Otras Reacciones
• Qué grupos funcionales tienen los carbohídratos?
• Debido a que los sacaridos contienen alcoholes y
carbonilos, las reacciones son una extención de lo ya
aprendido.
• Reducción

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 Reducciones
• Las reducciones llevan a alditoles (polialcoholes)
• Estos pueden ser productos de varios azúcares. Las
cetosas pueden dar dos alditoles distintos.

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Más de reducciones
• El reductor por excelencia es la hidrogenación
catalítica, que también produce alditoles:

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Oxidación con ácido Nítrico
La oxidación con ácido nítrico logra oxidar el alcohol
y el Aldehído

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 Oxidación con Bromuro
• Cuando se usa bromo y agua se logra oxidar al aldehído,
no a los alcoholes:

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 Más de Oxidación con Bromo
• Este pierde el color rojo del bromo:
• Importante las cetosas no se oxidan con Br2/H2O, pues no
poseen la función aldehído

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 Tollens
• Otra forma de oxidar es con el reacctivo de Tollens:

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 Otras formas de Oxidar
• Pruebas carácterísticas son Bennedict y Felhing:

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 Pruebas Analíticas
• Con Felhing o con Benedict, se puede determinar si se tiene
un azucar reductor:

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 Azúcares reductores
• Los que tienen “comprometido” el carbono anomérico
(acetal):

POSITIVO NEGATIVO

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Disacaridos:
• Son los que tienen dos unidades de azucar:
• Existen 3 enlaces naturales:
• 1-4’: El carbono anómerico está enlazado al oxígeno
en carbono 4.
• 1-6’: El carbono anómerico está enlazado al oxígeno
6.
• 1-1’: El Carbono anomérico está enlazado al oxígeno
1.

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Abreviaciones a tener en cuenta

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 Un disacárido no es más que:
• La unión de dos monosacáridos:

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Celobiosa
• Dos unidades de glucosa unido 1,4.

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Maltosa
• Enlace 1,4 dos unidades de glucosa.

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 Lactosa
• Enlace 1,4 galactosa y glucosa.

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Gentiobiosa
• Enlace 1,6. Dos unidades de glucosa.

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 Sacarosa
• Es enlace 1,1.

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 Polisacáridos
• Estás son unidades interminables de sacáridos:

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Otra Clasificación

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 Celulosa

• Son enlaces Beta 1,4 algunos mamíferos tienen la β-

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 Celulosa
• Esta se encuentra en las plantas.
• Forma Fibras

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 Amilosa (almidon)
• Son enlaces α-1,4 de glucosa, los mamíferos que
tienen la α-glucosidasa pueden comerlos.

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 Prueba con yodo
• La amilosa forma como espirales, las cuales pueden
acomplejar al yodo.

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 Tópico Interesante
• Si leen con atención las etiquetas de muchos
productos edulcorados, verán “Jarabe de Maíz
de alta fructosa”

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Amilopectina
• Es la de las jaleas.

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Amilopectina
• Esto hace que sea una amilosa con “brazos”.

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Quitina
• Es un aminoazúcar, es la que recubre el exoesqueleto de
muchos organismos:

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 Reacciones
• Formación de éteres:

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Formación de ésteres
• En está reacción se utiliza anhídrido acético y piridina:

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 Desoxiazúcares:
• Cuando a un ázucar le falta un oxígeno, decimos que
se tiene un desoxiazúcares.

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Ésteres de Fósfato:
• Se da por la reacción entre el ácido fosfórico y un
azúcar:
H
H H
H H2O3PO O
H2O3PO
HO O H2O3PO H
HO H3PO4
HO H
H OPO3H2
H OH OPO3H2
H
H OH

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ADN
• Es un poliazucar de
ribosa, solo que con
algunas muy
peculiares
características.

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 Nucleósidos:
• Estos pueden ser sintetizados:

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