ALTERACIÓN
HIDROTERMAL,
PERMEABILIDADA Y
RAZÓN AGUA/ROCA
Alteración Hidrotermal y Relación con
Permeabilidad y Razón Agua/Roca
• Alteración hidrotermal es el producto de una interacción
agua/roca, donde los minerales de alteración son el resultado de
cambios químicos y mineralógicos en la roca afectada.
• Se implican cambios químicos y termodinámicos del fluido
hidrotermal que atraviesa una roca hasta llegar a una "trampa
de mena”.
• Una "trampa de mena" es un sitio donde la combinación de
condiciones estructurales, de pearmibilidad, químicos y físicos
son los ideales para provocar la precipitación de la carga
metálica a partir de un fluido
Alteración Hidrotermal y Relación con
Permeabilidad y Razón Agua/Roca
• Vista
conceptual de
relaciones
entre fluido
hidrotermal
primario,
fuente de
metales,
canalización
de fluido,
roca huesped
y "trampa de
mena".
Alteración Hidrotermal y Relación con
Permeabilidad y Razón Agua/Roca
• El fluido que llega a la “trampa de mena” no es el mismo que
salió de su fuente de origen primario, como por ejemplo una
salmuera magmática.
• Interacción fluido - roca en el camino cambia la composición
del fluido.
• Roca huésped a lo largo del camino de transporte será un
condicionador de los fluidos hidrotermales.
• La interacción agua - roca, si bien depende en gran medida de
la composición de roca y del fluido, de temperatura y presión,
también depende de la superficie o volumen de roca expuesto
al fluido, es decir, la permeabilidad de una roca será un factor
determinante.
Permeabilidad y Razón Agua/Roca
• La permeabilidad de una roca puede ser visualizado en
términos de la razón agua/roca involucrado en una alteración
específica.
• Este concepto puede ser ejemplarizado con el paso de un
fluido por una veta.
• Se generará un halo de alteración desde la veta hacia la roca
de caja, con razones de agua/roca progresivamente menores.
• El mismo efecto se observará en la dirección de avance del
fluido a través de la veta.
Diagrama esquemático de la mitad de una sección de un halo de
alteración bordeando una fractura que canaliza a un fluido
hidrotermal de izquierda a derecha, a temperatura y presión
constante. A lo largo de la dirección de flujo, la zona de veta se
acuña (exagerado en figura) y, en tiempo, zonas individuales de
alteración crecen alejandose de la veta. La zonación de halo y el
avance de bordes de alteración corresponden aproximadamente a
cambios de razón agua/roca (w/r)
Razón Agua/Roca y Diagramas de Estabilidad
• Reed (1997) propone la confección de diagramas de
estabilidad en función de la razón Agua/Roca.
• Estos diagramas presentan la razón agua/roca en el eje X, con
mayor razón agua/roca de izquierda a derecha.
• Este orden no conlleva significancia genética, y es la
evolución del sistema hidrotermal la que dictará si se lee de
izquierda a derecha o viceversa.
• Las reacciones calculadas en términos de razón agua/roca
pueden ser aplicados en forma aproximada en la interpretación
espacial y temporal en sistemas reales.
• Las reacciones calculadas en términos de razón agua/roca pueden ser
aplicados en forma aproximada en la interpretación espacial y
temporal en sistemas reales, como es el caso de halos de alteración en
torno y en el avance de una veta.
• Los halos se producen al perder el fluido su capacidad de alteración al
reaccionar progresivamente con la roca.
• Si el aporte de fluido es progresivo en el tiempo, los halos de
alteración avanzarán en la medida que la roca alterada pierde su
capacidad de inhabilitar a un fluido (ej. agua ácida es neutralizada).
Tiempo o duración de interacción Agua-Roca
• La secuencia de halos de alteración desde la veta hacia
afuera representa asociaciones que se forman a razones
agua/roca progresivamente menores.
• La roca proximal está en contacto con mayor proporción
de agua que la roca distal, y el agua que avanza a través de
la veta está progresivamente más neutralizada.
• Los conceptos aquí presentados introducen una nueva
variable, tiempo o más bien, duración de la interacción
agua/roca.
Reacción de Aguas Acidas con Roca
Huésped de Composición Máfica a Félsica
• El estudio de las reacciones de alteración fue realizado con
pruebas experimentales sobre basalto, andesita y dacita,
todos calco-alcalinos a temperatura de 300°C y pH inicial
de 0.8 (Reed, 1997).
• Ejemplo a mostrar : ataque ácido de una andesita a 300°C.
Reacción de una andesita con un fluido acídico condensado
magmático a 300°C.
Abundancia relativa de minerales
formados ante una secuencia de reacción
de neutralización del fluido ácido,
producto de su reacción progresiva con
la roca.
Ataque ácido de una andesita a 300°C
• En la secuencia anterior el pH crece de 0.8 a 6.7, generándose
una serie de minerales superpuestos a distintos rangos de pH:
• Cuarzo-baritina-anhidrita-pirita-azufre nativo (pH 0.8 a 1.5)
• Cuarzo-anhidrita-alunita-pirofilita (pH 1.5 a 3.6)
• Cuarzo-anhidrita-pirita-pirofilita-clorita-hematita-muscovita-
paragonita-calcopirita-electrum (pH 3.6 a 4.8)
• Cuarzo-anhidrita-pirita-clorita-hematita-muscovita-paragonita-
epidota-albita-calcopirita-esfalerita-electrum (pH 4.8 a 5.3)
• Cuarzo-pirita-clorita-muscovita-epidota-albita-microlina-
magnetita-actinolita-calcita-calcopirita-esfalerita-galena-
electrum (pH 5.3-5.5)
Ataque ácido de una andesita a 300°C
• Estos minerales constituyen una serie de alteración que va desde
alteración argílica avanzada intensa (cuarzo-pirita-azufre nativo)
a argilica avanzada (cuarzo-alunita-pirofilita) a sericita (cuarzo-
muscovita-paragonita-clorita) a propilítica (albita-epidota-
microclina-clorita-muscovita).
• Neutralización de fluido ácido por reacción con roca huésped:
las relaciones de interacción de aguas ácidas con la roca huésped
consume H+ en intercambio con cationes de la roca; el fluido
ácido inicial cambia a un fluido básico enriquecido en cationes,
ya que el ataque ácido de minerales formadores de roca libera
cuarzo, Al+3, Na+, K+, etc.
Series Minerales de Buffer de pH
• En el curso de la neutralización ácida, asociaciones
mineralógicas distintivas se forman en una secuencia
característica reconocible en terreno.
• Las asociaciones son distintivas una de la otra porque cada una
prevalece en distintos rangos de pH bajo funciones específicas
de buffer de pH.
• Esto da una composición
única a la fase acuosa
caracterizada por
intervalos planos en
escalera en los diagramas
de modalidad iónica.
• Cada intervalo plano
equivale a un buffer de pH
específico.
• Cada paso comienza y
termina en respuesta a un
cambio de serie mineral
buffer o producto del
consumo total de un catión
de balance (Na+, K+, etc.)
que todos los buffer
minerales requieren.
• La precipitación de
alunita es la primera
en cambiar la
pendiente de la curva
de pH a un pH de 1.5
• El efecto buffer de esta
reacción se acaba
cuando se acaba el K+
necesario en la
reacción, lo cual
permite una subida de
pH a 2.3, con
precipitación de
pirofilita.
• Pirofilita-cuarzo
(pH=2.3), termina con
el consumo de Al+3,
mientras que el K+
vuelve a subir debido
al término de
precipitación de
alunita.
• Clorita-pirofilita-cuarzo
con Mg+2 concentrado
(pH=3.6).
• Se debe a la progresiva
concentración de Mg+2 en
la solución previa a la
precipitación de clorita.
• La precipitación de clorita
agotará el Mg+2 y dará
término a este efecto buffer.
• Quiebres pequeños en la
curva pH corresponde a la
precipitación de parogonita
seguido por epidota-
clinozoicita agregando
cationes Na+ y Ca+2 al
efecto buffer.
• Albita-paragonita-cuarzo
con Na+ concentrado (pH
= 5.3) .
• A diferencia de otros
buffer que terminan con
el agotamiento de un
catión, este buffer se
acaba al disolverse toda
la paragonita.
• Albita-microlina-
muscovita-cuarzo con Na+
concentrado (pH=5.5).
• Debido a la abundancia
Na+, este buffer es muy
estable, manteniendo un
pH 5.5 hasta alcanzar una
situación de agotamiento
de agua, cuando la razón
agua/roca es menor a 0.02.
• En caso de agotarse el Na+
se puede lograr pH mayor,
donde el buffer principal lo
da el feldespato K-mica K
(pH=7.7).
Series de Minerales Buffer de pH
Comentarios Finales
• Las series de buffer son válidas para soluciones hidrotermales
salinas, independiente de que sean ácidas o simplemente ricas en
sal.
• Agua fresca no opera de esta forma porque adolecen de cationes
de balance.
• Tales buffer de pH serán un factor importante en el control de
solubilidad y precipitación de metales y son el principal factor en
la diferenciación entre aguas ricas en oro y ricos en metales base.
• Si bien la secuencia de buffer está presente en orden de mayor a
menor razón agua/roca, la evolución puede ser en sentido
contrario.
• El buffer comenzaría con feldespato K-mica K (pH = 5.5) y
progresaría hacia el buffer de alteración argílica avanzada (ph =
1.5).
Series de Minerales Buffer de pH
Comentarios Finales
• En el caso anterior la transición de un buffer a otro puede ser
entendido como el efecto de un ataque ácido sobre una roca.
• Ocurre un paso de roca pura a solución pura en la medida que
crece la razón agua/roca.
• Por ejemplo, el paso del buffer albita-microclina-muscovita-
cuarzo a albita-paragonita-cuarzo ocurre cuando la adición
continua de ácido disuelve el total de la microclina, destruyendo
el buffer y permitiendo un descenso del pH.
• El avance hacia pH progresivamente ácido se da cuando la roca
pierde su capacidad de neutralización por saltos progresivos de
buffer y con razones agua/roca mayores.
Reducción de Fluidos Hidrotermales
Magmáticos
• El condensado magmático contiene una alta razón inicial de
SO2 sobre sulfatos, sulfuros y azufre nativo.
• Durante la alteración del fluido con roca de caja los sulfatos
magmáticos son reducidos a sulfuros en la medida que Fe+2
(ferroso) en la roca es oxidada a Fe+3 (férrico) el cual precipita
en forma de hematita, epitoda y magnetita.
• Tal reducción de sulfatos es probablemente una fuente principal
de sulfuros en muchos sistemas hidrotermales porque los
procesos de reducción ocurren en toda roca que contenga Fe+2 y
que reaccione con aguas sulfatadas.
Reducción de Fluidos Hidrotermales
Magmáticos
• Ejemplo
• 8Fe0 (roca) + SO42- (aq) +2 H+(aq) 4 Fe2O3 (hem.) + H2S(aq)
• Ácido sulfídrico generado en esta reacción permanece en parte en
el fluido hidrotermal, pero principalmente precipita en pirita y
sulfuros de metales base.
• La reducción de sulfato asi como el descenso de la razón
sulfato/sulfuro, deriva en reacciones redox concomitantes que
generan hidrógeno y metano.
• 4H2O + H2S => 4H2 + SO42- +2H+
• H2CO3 + H2S + H2O => CH4 + SO42- + 2H+
• En caso de ebullición de fluido, H2 y CH4 contribuirían a la
reducción de especies en la fase vapor.
Serie Mineral de Buffer Redox
• La reducción de sulfatos está asociado a una serie de buffers de
Eh, al igual que en el caso del pH, pero de más complicada
interpretación ya que dependen paralelamente de pH.
• El funcionamiento de buffers de redox es conspicuo, quedando
representado en la trayectoria escalonada de especies como H2,
CH4, H2S y SO42-.
• Los buffer de redox están en gran medida controlados por los
buffer de pH.
• Variables a observar son la razón sulfato/sulfuro y concentración
de metano e hidrógeno.
• Por estar todas estas especies interrelacionadas entre si, se puede
monitorear cambios en el estado redox en función de uno de
ellos, por ejemplo actividad de H2 acuoso.
• Los primeros dos buffers, a y
b, son muy débiles y son
paralelos a los buffer de pH
correspondientes.
• El primero depende del
equilibrio entre pirita con las
concentraciones de HSO42- y
Fe+2 (buffer a).
• Este buffer termina cuando
sube el pH asociado con el
termino del buffer de pH
pirofilita-cuarzo.
• El segundo buffer depende del
buffer alunita y de la
concentración de K+ (buffer
b); este termina cuando el total
de alunita es disuelto.
• Los buffers c y d dependen ambos del
equilibrio hematita-pirita a pH y actividad
de SO42- constante :
• 2FeS2 (py) + 4H2O(aq) <=> Fe2O3 (hem) +
0.25SO42- (aq) + 3.75H2S (aq) + 0.5H+ (aq)
• A pH y actividad de sulfato constante, este
equilibrio sirve de buffer para la actividad
de H2S, el cual, en combinación con
actividad constante de sulfato, sirve de
buffer para el estado redox.
• La actividad de sulfato es a su ves
controlada por la asociación anhidrita-
hematita-epidota-albita a pH y actividad de
Na+ constante.
• 2CaSO4 (anh) + 0.5Fe2O3 (hm) + 2NaAlSi3O8
(ab) + 1.5H2O (aq) <=> Ca2Al2FeSi3O12(OH)
+ +
(ep) + 2Na (aq) + 3SiO2 (qz) + 2H (aq) +
2SO42- (aq)
• La combinación de ambas reacciones
de equilibrio sirve de buffer del estado
redox a dos niveles distintos
dependiendo del pH, el cual tiene su
buffer de pH en 5.3 para el buffer redox
c, o a pH 5.5 para el buffer redox d.
• El paso entre buffers redox c y d está
entonces ligado al cambio de buffer de
pH cuando paragonita se disuelve
totalmente y se satura microclina.
• El buffer d termina cuando se disuelve
el total de anhidrita porque los sulfatos
son reducidos a sulfuros en la reacción.
• El buffer e, el cual se mantiene
en un intervalo muy corto,
corresponde al buffer hematita-
magnetita, el cual termina cuando
se disuelve el total de hematita.
• Finalmente el buffer redox f
depende de la asociación
magnetita-actinolita-epidota-
albita-cuarzo a pH y actividad de
Na+ constante:
• 2Ca2Fe5Si7O22(OH)2 (act) +
4NaAlSi3O8 (ab) + 4H+ (aq) +
0.33H2 (aq) <=> 2.67Fe3O4 (mt) +
2CaAl2FeSi3O12(OH) (ep) + 4Na+
(aq) + 20SiO2 (qz) + 3.33H2O (aq)
• Esta reacción se mantiene hasta la total
disolución de magnetita durante la
continua reducción del sistema.
• Estas reacciones de buffer redox, son
característica universal de reacciones de
fluido natural con rocas conteniendo
fierro, manganeso, carbono o azufre.
• La serie ejemplarizada muestra solo un
caso particular dentro de una gran gama
de posibilidades. Como la solubilidad de
metales de mena depende en gran
medida de la actividad de sulfuro y
oxígeno (en sistemas oxidantes), la
combinación de buffers redox y de pH
controlan la concentración de metales de
fluidos hidrotermales.
Series de Minerales Buffer de Redox El efecto de
interacción agua-
roca dependerá
entonces en gran
medida de la
distancia recorrida
por un fluido
hidrotermal desde
su fuente hasta
llegar a una trampa
de mena.
• En el caso de depositos del tipo pórfido esta distancia es más bien corta,
con poca variación del fluido original entre su fuente y su trampa.
• Por otra parte, depositos más distales, tales como skarns de Zn-Pb,
sulfuros masivos, epitermales, depositos de reemplazo, entre otros,
evidenciarán fluidos hidrotermales sustancialmente distintos de su
condición inicial, con adición/sustracción de metales en el trayecto.
Alteración de una Andesita por Infiltración de
un Fluido
• Una forma de visualizar la interdependencia entre asociaciones de
alteración y la composición de fluido hidrotermal en una zona de
flujo es obtenida en un experimento donde un volumen de roca de
porosidad inicial conocida es sucesivamente llenado con fluido,
equilibrado y luego vaciado.
• En este caso se emplea una andesita, con porosidad arbitraria
inicial de 25%.
• El volumen de cada entrada adicional de fluido es ajustada para
llenar el espacio progresivo de porosidad.
• En el experimento, durante las etapas iniciales, se observa
un efecto de neutralización fuerte sobre un fluido de pH
inicial 0.8. El pH final después de equilibrio es 5.7
• En la medida que las asociaciones de alteración y las
reacciones rompen buffers sucesivos, la capacidad de
neutralización de la roca baja y la porosidad aumenta,
significando razones agua/roca progresivamente mayores
• En la etapa final, la roca pierde toda capacidad de neutralización y
su porosidad final llega a un 43% con un pH de salida idéntico al
de entrada (0.8).
• La composición inicial del fluido es cambiada como resultado de
la interacción agua roca, y la capacidad de transporte de metales
está directamente ligada a condiciones de pH y redox durante la
evolución de la alteración.
• Este experimento ejemplariza el efecto fundamental de la
interacción agua-roca sobre la composición de un fluido
hidrotermal en el trayecto desde su fuente hasta su lugar de
precipitación.
• La concentración de metales en fluidos generadores de mena están
controlados por:
– (1) la concentración de metales y complejos ligantes en el fluido original y
– (2) la solubilidad de minerales de alteración que limitan el transporte de
metales.
• Esta solubilidad determina:
– (3) la cantidad de metales que pueden ser lixiviados de la roca en el camino
del fluido antes de que la solubilidad de metales sea limitada por la
precipitación de fases de alteración conteniendo los metales, y
– (4) la concentración de metales que pueden ser transportados en equilibrio
con los minerales que limitan transporte.
• Los principales controles sobre los efectos (3) y (4) son estado
Redox y pH de la solución.
Alteración de una Andesita por Infiltración de un
Fluido
• Reacción de infiltración
en andesita con fluido
acídico diluido,
condensado magmático a
300°C.
• La razón agua/roca
incrementa desde el lado
izquierdo, lo cual en esta
reacción también coincide
con incremento de tiempo.
• (a) Minerales en roca,
• (b) Iones en fluido,
• (c) variación de porosidad
Alteración de una Andesita por Infiltración de un
Fluido
• (d) minerales de
alteración menores,
• (e) pH y metales en
fluido,
• (f) concentración de
especies importantes en
reacciones redox y
equilibrio ácido-base
Reacción de Skarn
• Las rocas carbonatadas son particularmente eficientes en la
concentración de metales, donde un fluido acídico rico en
metales reacciona con carbonato, generando una alteración calco-
silicatada acompañada en muchos casos de importante
mineralización de mena.
• La eficiencia de carbonatos como concentrador de metales
resulta de la capacidad de neutralización de fluidos ácidos y alta
solubilidad en soluciones ácidas, provocando aumento de
porosidad en la cual puede precipitar mena adicional.
• Las reacciones fundamentales conciernen adición de silice a
carbonatos de Ca y Mg generando minerales calco-silicatados y
consumo de H+ por carbonatos, provocando precipitación de
sulfuros.
Reacciones de Skarn
Ejemplo para caso de Skarn de Pb-Zn
• La reacción de dolomita ilustra
una neutralización de fluido
ácido.
• Reacción de una dolomita con
un fluido levemente acídico,
rico en Pb-Zn, a 300°C.
• (a) Minerales de skarn y
sulfuros en roca.
• (b) pH y cationes mayores en
fluido.
• (c) metales de mena en fluido
• Desilicificación del fluido con razones crecientes agua/roca en la
medida que la siguiente serie de silicatos de Mg-Ca se forman con
razones decrecientes de silice a cationes base : talco, tremolita,
antigorita.
• Estas reacciones sucesivas consumen H+ y silice y generan ácido
carbónico.
• La reacción de calcita con el mismo fluido genera una asociación de
epidota y granate andradítico en ves de talco, tremolita y antigorita.
• En ambas reacciones, pH creciente provoca precipitación de sulfuros,
los cuales son los minerales producto dominantes excepto a razones
agua/roca baja.
• A pesar de las concentraciones mucho más bajas de Cu+2 y Fe+2 con
respecto a Zn+2, calcopirita precipita a las razones agua/roca más
altas y pH más ácidos, seguido por esfalerita y posteriormente
galena, indicando que el Cu debiera encontrarse más cercano a su
fuente que el Zn y Pb dentro de una secuencia de zonación de
metales.
• Temperatura vs. pH
• Reología y
Permeabilidad
• Razón Agua/Roca
