CATALIZADORES SOLIDOS
¿Qué es un catalizador?
Es una sustancia química que modifica la velocidad de una
reacción química.
El catalizador no determina el equilibrio de la reacción: afecta a
los parámetros cinéticos pero no a los termodinámicos.
Generalmente se presentan en forma de gránulos cilíndricos o
esféricos.
Área superficial
Se basa en la adsorción física de un gas en la superficie solida.
Generalmente se determina la cantidad de Nitrógeno gaseoso adsorbido
al punto de ebullición normal de -195,8 °C y a presiones menores a 1 atm.
Superficie específica, Sg
Valores hasta 1000 m2/g (superficie externa no superior a 1 m2/g).
Para encontrar el valor del área superficial, se usa el método de Brunauer-
Emmett-Teller:
𝑷 𝟏 𝒄−𝟏 𝒑
= +
𝒗(𝑷𝟎 − 𝑷) 𝒗𝒎 𝒄 𝒄𝒗𝒎 𝑷𝟎
Con esta pendiente obtenemos dos
ecuaciones que nos ayudaran a hallar el
valor de 𝒗𝒎 .
𝟏 𝑪−𝟏
𝑰= , 𝒔=
𝒗𝒎 𝒄 𝒗𝒎 𝒄
Resolviéndolas para el volumen de gas
correspondiente a la capa mono-molecular
se obtiene:
𝟏
𝒗𝒎 =
𝑰−𝒔
𝒗𝒎 ∗ 𝑵𝟎
𝑺𝒈 = ∗𝜶
𝑽
𝟐/𝟑
𝑴
𝜶 = 𝟏, 𝟎𝟗 ∗
𝑵𝟎 ∗ 𝝆
Para propósitos de comparación, estime el área superficial del gel
utilizando los datos de adsorción de Oxigeno a – 183°C. La densidad
de oxigeno liquido es 1.14 g/cm3.
Solución: primero debe calcularse el área de la molécula de O2 adsorbida
2
32 3
𝛼 = 1,09 ∗ = 14.2 ∗ 10−16 𝑐𝑚2
6.023 ∗ 1023 ∗ 1.14
Con este valor de 𝛼, el área es:
𝑣𝑚 ∗ 6.023 ∗ 1023 −16 4
𝑐𝑚2
𝑆𝑔 = ∗ 14.2 ∗ 10 = 3.8 ∗ 10 𝑣𝑚
22400 𝑔
Del gráfico, tomamos la curva 4
𝐼 = 0.40 ∗ 10−3 𝑐𝑚−3
5.4 − 0.4 ∗ 10−3
𝑠= = 13.2 ∗ 10−3 𝑐𝑚−3
0.38 − 0
Reemplazando:
103 1 𝑐𝑚3
𝑣𝑚 = = 122 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟
0.4 + 13,2 0.606 𝑔
Finalmente, sustituyendo este valor de 𝑣𝑚 en la expresión para el área, se obtiene
4 4
𝑐𝑚2 𝑚2
𝑆𝑔 = 3.8 ∗ 10 122 = 465 ∗ 10 𝑜 465
𝑔 𝑔
El área superficial del O2 es 465 m2/g.
Volumen de espacios vacíos y
densidad del sólido
Un procedimiento preciso es el de Helio-Mercurio
Se mide el volumen de helio desplazado por una muestra de catalizador;
después se elimina el helio y se mide el volumen de mercurio desplazado.
La diferencia de volúmenes da el volumen de poros en la muestra.
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑒𝑠𝑝𝑎𝑐𝑖𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑠 𝑉𝑔
𝜖𝑃 = = = 𝑉𝑔 ∗ 𝜌𝑃
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1
𝜌𝑃
Donde:
𝜖𝑃 = Porosidad
𝑚𝑃 = Masa de la partícula
𝑉𝑔 = Volumen de espacios vacíos por gramo de partícula
SOLUCIÓN:
La densidad del gránulo es
3,15 𝑔
𝜌𝑃 = = 0,978 3
3,22 𝑐𝑚
El volumen de macroporos por gramo es
0,645 𝑐𝑚3
(𝑉𝑃 )𝑀 = = 0,205
3,15 𝑔
La fracción de macroporos, 𝜀𝑀 .
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑐𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑜𝑠 (𝑉𝑃 )𝑀 0,205
𝜀𝑀 = = = = 0,200
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 1 1
𝜌𝑃 0,978
Puesto que
𝑐𝑚3
(𝑉𝑔 )𝜇 = 0,40
𝑔
La fracción de microporos, 𝜀𝜇 en el gránulo es
(𝑉𝑔 )𝜇 0,40
𝜀𝜇 = = = 0,391
1 1
𝜌𝑃 0,987
La fracción de sólidos, 𝜀𝑠 , está dada por
1 = 𝜀𝑀 + 𝜀𝜇 + 𝜀𝑠
𝜀𝑠 = 1 − 0,200 − 0,391 = 0,409
La densidad 𝜌𝑃 , de las partículas puede calcularse corrigiendo el volumen total del
gránulo con respecto al volumen de macroporos. De esta forma
3,15 𝑔
𝜌𝑃 = = 1,22
3,22 − 0,645 𝑐𝑚3
O, en términos de 1 g de gránulos
1 𝜌𝑃 0,978 𝑔
𝜌𝑃 = = = = 1,22
1 𝑐𝑚3
− (𝑉𝑔 )𝑀 1 − (𝑉𝑔 )𝑀 ∗ 𝜌𝑃 1 − 0,205 ∗ 0,978
𝜌𝑃
La densidad de la fase sólida es
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑢𝑙𝑎𝑑𝑜 𝜌𝑃 0,978 𝑔
𝜌𝑠 = = = = 2,39
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑔𝑟𝑎𝑛𝑢𝑙𝑜 𝜀𝑠 0,409 𝑐𝑚3
La fracción de espacios vacíos de las partículas está dada por
𝜀𝑃 = (𝑉𝑔 )𝜇 = 𝜌𝑃 (𝑉𝑔 )𝜇 = 1,22 0,40 = 0,49
Para este gránulo, una fracción igual a 𝜀𝑀 + 𝜀𝜇 = 0.591 corresponde a espacios vacíos y
0.409 a sólidos. De las partículas individuales, una fracción de 0.49 es espacios vacíos
DISTRIBUCION DEL VOLUMEN DE POROS
Porque la efectividad de la superficie para fracciones catalíticas depende
de la cantidad de espacios vacíos y del tamaño de las aberturas.
Es deseable conocer la distribución del volumen de espacios vacíos en un
catalizador en base al tamaño y a las aberturas.
