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Gases Reales 2017-1

Este documento trata sobre los estados de la materia y las propiedades de los gases. Explica las leyes de los gases ideales y la teoría cinética molecular, que describe el movimiento aleatorio de las partículas que componen los gases.
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Gases Reales 2017-1

Este documento trata sobre los estados de la materia y las propiedades de los gases. Explica las leyes de los gases ideales y la teoría cinética molecular, que describe el movimiento aleatorio de las partículas que componen los gases.
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Unidad III

Gases

•Entender el fundamento de las


leyes de los gases ideales y
gases reales.

Prof: Clara Turriate Manrique


ESTADOS DE AGREGACION DE LA MATERIA

https://www.youtube.com/watch?v=8H_F1GVIC2M
¿A que se debe a que a determinadas condiciones unas
sustancias sean sólidas otras líquidas y otras gaseosas?
Explicación: Interacciones entre las partículas (átomos,
moléculas, iones).
Según las condiciones de P y T la materia puede encontrarse
en tres estados fundamentales: solido, liquido y gaseoso.

También puede encontrarse en estado plasmático (materia


ionizada) y condensado de Bose- Einstein que son
superfuidos gaseosos que se consigue a temperaturas
cercanas al cero absoluto.

Este quinto estado de la materia fue predicha


en 1924 por Satyendra Nath Bose y Albert
Einstein, y fue obtenido en 1995 por los físicos
Eric Cornell, Carlo Wieman y Wolfgang Ketterle
los que compartieron el premio Nobel de física
de 2001
Estado Distancia Interacción Movimiento Fases
Sólido cortas Muy fuertes Muy restringido Una o varias
líquido Cortas Fuertes Restringido Una o varias
Gas Grandes Débiles Casi libre Única
La materia es un conglomerado de partículas o moléculas,
que se pueden encontrar en uno de estos tres estados
(MODELO CORPUSCULAR)

Sólido Líquido Gaseoso

Al aumentar la temperatura, las moléculas adquieren mayor


movimiento.
¿En cual de los cilindros hay mayor movimiento? ¿Cuál
sería el efecto de la temperatura en cada estado?
Cambios de Fase.
Transformaciones de una
fase en otra, que se
produce cuando se añade
o se quita energía.
H2O (s) H2O (l)
H2O (l) H2O (g)
H2O (s) H2O (g)
Fase.- Fase se define
como la parte
homogénea de un
sistema en contacto
con otras partes del
sistema pero
separada una de otra
por un limite bien
definido.
DIAGRAMA DE FASES
Un diagrama de fases resume las condiciones en las
cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas.

•Los elementos químicos


y compuestos salvo
algunas excepciones,
pueden existir en tres
estados diferentes:
sólido, líquido y
gaseoso tendientes de
las condiciones de
presión y temperatura en
las que se encuentren.
Diagramas de Fases
Diagrama de fases

FLUIDO SUPERCRÍTICO
Agua en equilibrio

Gas
Pressure

Pressure (e)
Liquid Tc
T4
T3 Water Vapor
& T2
T2
T1 Vapor T1
Volume
Volume (V)

(courtesy F. Remer)
ESTADO GASEOSO

En estado gaseoso las partículas son


independientes unas de otras, están separadas
por enormes distancias con relación a su
tamaño. De ahí, la gran compresibilidad y los
valores extremadamente pequeños de las
densidades de los gases
¿Qué es un gas?
Es el estado de la materia que adopta la forma y el volumen
del recipiente que lo contiene. Desde el punto de vista
molecular es un conjunto de partículas con un
movimiento caótico al azar.
Medición de gases
Variables de estado: V = f (T, P, n)
Volumen: m3, dm3 <>L, Cm3 <> ml.
Temperatura: °C ,°F, K, R Fuerza
Presión =
Área
N
En el S.I.  Pascal (Pa)
2
 Pa
m
PROPIEDADES GENERALES DE LOS
GASES
 Son transparentes, y la mayoría incoloros: N2, O2, H2, NO, CO
y CO2. Algunas excepciones son: I2 (violeta), Cl2 (verde),
NO2 (pardo), etc,.
 Son compresibles, es decir, disminuyen su volumen por
aumento de presión.
 Se expanden en forma ilimitada, llenando cualquier
recipiente.
 No tienen volumen ni forma propia.
 Formando mezclas homogéneas.
 Son fluidos.
 Ejercen presión.
 Se dilatan por el calor. Aumentan su volumen por efecto de
un incremento de la temperatura.
 Su pequeña densidad es lo que lo diferencia de los líquidos y
los sólidos.
 Se licuan.
¿QUÉ ES LA PRESIÓN?

P= F
A

I II

Presión fuerza ejercida por unidad de área


Presión de un gas

Las partículas de
gas encerradas
en el balón
ejercen presión
sobre las

ઽઽઽ
paredes
Presión de un gas:
Gas corresponde a la
fuerza que ejercen
las partículas sobre
las paredes del
recipiente
¿Que otros ejemplos conocen de
gases que ejercen presión en el
recipiente que las contiene?
¿Cómo es el movimiento de las
partículas cuando se aplica calor?
¿Qué pasa con la presión si
mantenemos el volumen
constante?
• ¿Qué pasa con el volumen de un gas
cuando aumentamos la temperatura, en un
recipiente expandible?

¿Cómo es la
presión en
ambos
casos?
Se puede afirmar que:

Temperatura

Volumen Constante Presión Constante

Presión Volumen
1cm2 y 1m de longitud
Aparatos para medir la presión.

Barómetro.
Instrumento mide la presión ejercida
por la atmosférica.
Presión
Inventado por el científico italiano atmosférica
Evangelista Torricelli en 1643.

pa   Hg ghHg Barómetro

1 atmósfera
= 13.6 x103 (kg/m3)x 9.8 (m/s2)x 760 x10-3 (m) =1.01325 x105 Pa
Manómetro. Mide la presión de un gas encerrado
¿Qué son las leyes de los
gases?
Son aquellas que describen las relaciones
entre las variables: P,V, T y n
Son 4 leyes y una ecuación a partir de
estas:
• Ley de Boyle
• Ley de Charles
Ecuación de los
• Ley de Gay Lussac gases ideales
• Ley de Avogadro
Ecuación de estado
Ecuación matemática que relaciona a las
variables de un estado.

V = f (P, T, n)

Variables de estado

Magnitudes físicas que determinan


características cuantitativas de un
cuerpo en un determinado estado físico
como la presión (P), temperatura (T),
volumen (V), mol-g (n), etc.
Isotérmico :T=cte
Boyle y Mariotte

Isócoro: V=cte
LEY DE GAY
LUSSAC
Isobárico:
P=cte
LEY DE
CHARLES
Ley de Avogadro
V = K n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de


los choques contra las paredes, lo que conduce a un
aumento de presión, que desplaza el émbolo hasta
que se iguala con la presión externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.
Ecuación general de los gases ideales
1
Ley de Boyle : V a P (a n y T constante)
Ley de Charles : V a T (a n y P constante)
Ley de Avogadro : V a n (a P y T constante)
nT
Va
P
nT nT
V = constante x =R R es la constante de gas
P P

PV = nRT
Cálculos de densidad (d)

m PM m es la masa del gas en g


d= =
V RT M es la masa molar del gas
Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa
dRT
M= d es la densidad del gas en g/L
P

donde :
R  Constante universal de los gases
atm.L torr.L
R  0,082  62,4
mol.K mol.K
P1V1 P2V2
 R.n .........(1)  R.n .........(2)
T1 T2
Igualando Ec (1) y Ec (2):

P1V1 P2V2 PV
  constante
T1 T2 T
TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR
Fue propuesta por Bernoulli en 1738 , ampliada y
mejorada después por Clausius, Maxwell,
Boltzmann, Van der Waals y Jeans.
Es un modelo
“que permite visualizar y comprender los sucedido
en un gas cuando cambian las condiciones
experimentales.”
TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR

Postulados:
 Los gases están formado por un gran número de
moléculas que se mueven de modo continuo y
aleatorio.
 El volumen de estas moléculas es despreciable
frente al volumen del recipiente.
 Las fuerzas de atracción y repulsión entre las
moléculas del gas es insignificante.
 Las moléculas chocan entre si y con las paredes
del recipiente en forma elástica.

Presión
 La energía cinética media de las moléculas no
cambia en el tiempo siempre que la temperatura
del gas permanezca constante.
 La energía cinética promedio de las moléculas es
proporcional a la temperatura del gas en Kelvins
(temperatura absoluta del gas).

1 2 3
EC 
EC 
2
mv
E CaT 2
KT

1 3 3
E C  N ( mv 2 )  NKT  nRT
2 2 2

K = constante de Boltzman = R/ N
= 1,38 x 10-16 erg / K mol
T = temperatura en grados kelvin
Vrms =  3RT
M
R = constante universal de los gases
N = número de Avogadro = 6,023 x 1023
Variables de los gases y la teoría
cinética molecular
Presión de un gas.-
“Es causada por el choque de las partículas contra las
paredes del recipiente.” Depende de la frecuencia y la
fuerza de los choques.
La temperatura absoluta de un gas
“Es una medida del contenido energético cinético
promedio de las partículas”
Al aumentar la T, aumenta de forma directamente
proporcional la energía cinética y viceversa.

El volumen de las partículas de un gas

Es completamente insignificante, por lo tanto las


partículas de un gas son puntuales.
Gas ideal

Un gas ideal es aquel que se comporta


exactamente de acuerdo con lo previsto por la
teoría cinético-molecular.
Aunque no existen gases ideales, si existen unos
rangos de presión y temperatura en donde el gas
se comporta como ideal.
LEY DE DIFUSIÓN Y EFUSIÓN DE
GRAHAM

Efusión: escape de moléculas


gaseosas a través de pequeñas Difusión: dispersión
aberturas u orificios en la pared gradual de un gas en el
del recipiente que contiene el seno de otro cuerpo
gas. Por ejemplo un neumático material (sólido, líquido o
se desinfla cuando el aire gas), debido a su alta
comprimido se efunde a través energía cinética y alta
de un orificio causado por un entropía. Por ejemplo: gas
clavo u otro objeto similar. lacrimógeno en el aire.
En 1846, Thomas Graham descubrió que:
A las mismas condiciones de presión y
temperatura las velocidades de difusión y efusión
de dos gases son inversamente proporcionales a la
raíz cuadrada de sus pesos moleculares (masa
molares) o sus densidades.

V1

M2 V1 2

V2 M1 V2 1
Ejercicios.
1. El gas oxígeno se difunde a través de un orificio en 20
minutos; a las mismas condiciones de Avogadro ¿que
tiempo tarda en difundirse por el mismo orificio igual masa
de metano?.
Rta. 28,28 minutos

2. Del gráfico que se muestra determinar X


/
MEZCLA DE GASES
Se denomina mezcla gaseosa a la reunión de
moléculas de dos o más gases sin que entre ellos
se produzca una reacción química.
Se puede considerar a una mezcla como una sola
masa uniforme

P : Presión ejercida por la mezcla


V : Volumen ocupado por la mezcla
T : Temperatur a absoluta
n : número de moles de la mezcla
n  n A  nB  nC
LEY DE DALTON (Presiones parciales)
La presión total, en una mezcla gaseosa es igual
a la suma de las presiones parciales de los gases
componentes.

Pt  PA  PB  PC  ...
LEY DE AMAGAT (Volúmenes parciales)
El volumen total ocupado por una mezcla
gaseosa, es igual a la suma de los volúmenes
parciales de sus gases componentes.

P VA

P VB

P VC

Vt  VA  VB  VC
COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA GASEOSA
FRACCIÓN MOLAR (Xi)

ni Propiedade s :
Xi 
nt 1.  X A  X B  X C  1
2.  0  X i  1

n i : Número de moles del componente i


n t : Número de moles de la mezcla
-MASA MOLAR PROMEDIO (Mt)
M t  M A X A  M B X B  M C X C ...M n X n

-FRACCIÓN DE PRESIÓN (Pi)


Pi
f Pi 
Pt

-FRACCIÓN EN VOLUMEN (Vi)


Vi ni Pi Vi
fVi  Xi   
Vt nt Pt Vt

%Vi  % Pi  %ni
Gases recogidos sobre agua Presión de vapor de agua
a varias temperaturas

O2(g)

O2(g) y H2O(v)

2KClO3 (s) 2KCl (s) + 3O2 (g)


PT = PO2 + PH2 O
Gases Humedos
PRESIÓN DE VAPOR (PV)
Presión que ejerce el vapor de un líquido a una determinada
temperatura.

PRESIÓN DE VAPOR
SATURADO (PVs)

Máxima presión que


ejerce el vapor de un
líquido producido a
una determinada
temperatura,
estableciéndose un
equilibrio dinámico
entre la evaporación y
la condensación.
Gases húmedos

 HUMEDAD. Es la cantidad de vapor de agua presente en


un gas.
H2O(v)
Por ejemplo aire húmedo:
Aire

 Humedad absoluta (gr/m3).


• Es la masa de vapor de agua contenido en un metro
cúbico de aire. Esta medida es Independiente de la T y P.
Humedad relativa (Hr) (%).
 Es la cantidad de vapor que tiene el aire comparada con la
máxima cantidad de vapor que podría llegar a contener.
¿ Puede ser CERO la humedad relativa ?
 Por ejemplo, 70% Hr, quiere decir que de la totalidad de
vapor de agua (el 100%) que podría contener el aire a esta
temperatura, solo tiene el 70%.
¿ Puede ser 100 % la humedad relativa ?

Hr = (Pv(H2O) / Pvs )100


Pv (H2O) : Presión parcial del vapor de agua
Pvs : Presión de vapor en la saturación
Si el aire no puede admitir más agua se dice que está
saturado (Hr = 100%.)
Ejemplo.
En una habitación de 25m3, la humedad relativa es de 80% a
20ο C. Cuando la temperatura aumenta a 40ο C, la humedad
relativa se reduce a la cuarta parte. Calcular la masa de agua
que se condensó.

Dato:
Presión de vapor de agua a 20 ο C = 17,5 mm Hg
Presión de vapor de agua a 40 ο C = 55,3mm Hg

Rta. 89,9 g
GASES REALES

Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas


moléculas están sujetas a las fuerzas de atracción y
repulsión. Solamente a bajas presiones y altas
temperaturas las fuerzas de atracción son
despreciables y se comportan como gases ideales.

A altas presiones(>4 atm)


A bajas temperaturas (cercanas al punto de
congelación)
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

PV/RT vs presión de un mol de gases a 300 K

PV = Z nRT Fuerzas de
PV = 1.0 repulsión
n=
RT
Gas
ideal

Fuerzas de
V =Z 𝑅𝑇 atracción
𝑃

Z= factor de compresibilidad
DESVIACION DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

Efecto de la presión Efecto de la temperatura


1 mol de varios gases a 300 K 1 mol de gas de nitrógeno
Factores que son considerados
despreciables en la teoría cinética-molecular

 Las moléculas de un gas tienen volúmenes finitos, y


 Cuando las moléculas están cerca unas de otras se sienten
fuerzas de atracción entre ellas.
GASES REALES

V: Volumen P: Presión
La ecuación de Van der Waals

an 2 Corrige las fuerzas de interacción


pideal  preal  2 molecular
V
 Vef= V – nb Corrige el volumen

 Donde a es una constante y n y V son el número de


moles y el volumen del recipiente, respectivamente.
 Las moléculas de gas si tienen volumen!
 El volumen efectivo para el movimiento molecular
es menor al volumen del recipiente: Vef= V – nb
 an 
2
 p  2 V  nb  nRT
 V 
nRT an 2
1  an 2

p  2 T   p  2 V  nb
V  nb V nR  V 
Constantes de
La ecuación de van van der Waals
der Waals es una
Gas a (atmL2/mol2) b (L/mol)
ecuación cúbica con
respecto al volumen He 0.034 0.0237
y al número de
moles. Ar 1.34 0.0322
H2 0.244 0.0266
Las constantes a y b
son determinadas N2 1.39 0.0391
experimentalmente O2 1.36 0.0318
para cada gas
Valores críticos

• Licuefacción Gas Tc(K) Pc(atm) Vc(L/mol)


• Temperatura crítica Tc
• Presión y volumen He 5.19 2.24 0.0573
críticos pc y Vc

H2 33.2 12.8 0.0650


• Parámetros reducidos:
• Tr = T/Tc; N2 126.2 33.5 0.0895
• pr = p/pc;
• Vr = V/Vc
O2 154.6 49.8 0.0734
Otras ecuaciones de estado
1. Factor de compresibilidad (Z)
PV = Z n RT
2. LORENTS P= RT/Vm2 (Vm+b)-a/Vm

3. ECUACIÓN VIRIAL

 Bn Cn2 Dn 3 
PV  nRT 1   2  3  .....
 V V V 
donde B, C, etc son constantes que dependen no sólo de la
identidad del gas, sino también de la temperatura.
4. Berthelot (1898)

 na 2

p   (V  nB)  nRT
 TV  2

5. Dieterici (1899)

RT  a VRT
P e
V b
Ejemplos
1. Un gas “A” (M =16) se difunde a través de una
tubería recorriendo X cm de distancia durante 15
minutos. En igual condición de presión y temperatura
¿Cuánto tiempo tardará un gas “B” (M=64) en
recorrer la cuarta parte de la distancia recorrida por
“A” en la misma tubería?.

2. Se tiene un gas X el cual ocupa un volumen de 20 L


a 12 atmosferas y 100°C. El gas se expande
isobáricamente aumentando la temperatura a
1000°C. En el estado final el gas es 10% más
compresible que en el estado inicial. Calcular el
volumen final del gas.

Rta. 62,05 L
Ejercicios
• 1. En un sistema de acondicionamiento de aire
se absorben desde el exterior 264 L de aire a
15 ° C, presión barométrica de 754 mmHg y
humedad relativa de 30%. Dicho aire pasa por
aparatos adecuados, donde la temperatura
aumenta a 25 ͦC y la humedad relativa a 50%.
Calcular la presión en el sistema de
acondiconamiento si el volumen ocupado por
dicha masa de aire es de 280 L.
• Rta. 743,78 mmHg
• 2. Un recipiente contiene aire saturado de
vapor de agua en un volumen de 31,2 L a
18°C. Si la temperatura desciende a 14°C
manteniendo la saturación. ¿Cuántos gramos
de agua pasan al estado liquido?
• Presión de vapor a 18 ° C = 15,15 mm Hg
• Presión de vapor a 14 ° C = 12,0 mm Hg

• Rta. 0,1031 g
• 3. Determine la presión final que ejerce un gas
“A” de 100 L a la presión de una atmosfera y
20°C, cuando al comprimirle termina
ocupando un volumen de 10 L a la
temperatura de 30° C. a) Usar gas ideal. b)
Usar gas real.
• a= 4,19 at(L/mol)2 ; b= 0,0373 L/mol
• Una muestra de aire tiene una humedad
relativa de 50% a 30°C y 700 mmHg. ¿Cuál
será la presión parcial de vapor de agua si a la
temperatura de 30°C la presión de la muestra
de aire se reduce a 100 mm Hg? Presión de
vapor de agua a 30°C = 31,8 mmHg.
• MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCION
Punto triple
• En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está
parcialmente solida, parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese
que para valores de presión o temperatura mas bajas que el punto triple la
sustancia en cuestión no puede existir en estado líquido y solo puede pasar
desde sólido a gaseoso en un proceso conocido como sublimación.

Punto crítico
• El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden coexistir en
equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crítico. Representa la temperatura
máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presión.
Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crítico no pueden
ser licuados por mucho que se aumente las presión. En otras palabras, por
encima del punto crítico, desde el punto de vista termodinámico la sustancia
solo puede existir como gas.

Punto de ebullición
• El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el
cual coexisten en equilibrio, los estados líquido y gaseoso a determinada
presión. Los diferentes puntos de ebullición para las diferentes presiones
corresponderían a la curva BC.

Punto de fusión
• El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados líquido y sólido a determinada presión. Los
diferentes puntos de fusión para las diferentes presiones corresponderían a la
curva BD.

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